(1S,2R,6S,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one | 879558-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,2R,6S,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one
• CAS: 879558-97-1
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₅
• 分子量: 313.394
• InChiKey: PZTVFGGKVQODLW-FPYNETTCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6S,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(1S,2R,6S,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Novel Tetrahydroxylated β-Homoproline

  摘要：

  通过对 δ³-crotonolactone 进行高度立体选择性的 1,3 二极环加成作为关键的初始步骤，然后对加成物进行适当的阐述，从酒石酸衍生的腈酮中合成了克级规模的新型致密官能化和正交保护的 δ²-高脯氨酸。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259293
• 作为产物：
  描述：

  2(5H)-呋喃酮 、 (3S,4S)-3,4-di-tert-butoxy-1-pyrroline N-oxide 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,2R,6S,10S,11S)-10,11-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4,7-dioxa-8-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  多羟基化7-氨基吡咯烷和8-氨基吲哚并烷的合成

  摘要：

  非外消旋五元环硝酮和2（5 H）-呋喃酮衍生的三环环加合物中内酯部分的氨解作用提供了酰胺基功能，在随后的霍夫曼重排之后，该官能团导致连接到双环异恶唑烷骨架上的受保护的氨基基团。连续的简单转化涉及到N-O键的断裂，然后是分子内的N-烷基化，提供了进入多羟基化7-氨基吡咯烷核苷和8-氨基吲哚并核苷的途径，这是潜在的糖苷酶抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.043

文献信息

• Double asymmetric induction in 1,3-dipolar cycloaddition of five-membered cyclic nitrones to 2-(5H)-furanones
  作者：Sebastian Stecko、Konrad Paśniczek、Margarita Jurczak、Zofia Urbańczyk-Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.11.027

  日期：2006.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones 1–4 and their enantiomers 2ent–4ent to α,β-unsaturated γ-lactones, such as achiral 9 and d-glycero10 provides an interesting example of a double asymmetric induction. The reactions are kinetically controlled. Upon heating and prolonged reaction time, however, the reversibility of the cycloaddition was observed and the presence of more stable thermodynamic products

  硝酮的1,3-偶极环加成1 - 4和其对映体2ent - 4ent到α，β不饱和γ内酯，如非手性9和D-甘油基10提供了一种双重不对称诱导的一个有趣的例子。反应是动力学控制的。然而，在加热和延长反应时间后，观察到环加成反应的可逆性，并且检测到存在更稳定的热力学产物。此外，在内酯10的情况下，确实发生了部分外消旋作用，因此形成了由10ent衍生的加合物。与涉及δ-内酯的相应添加相反，其中仅观察到反应物的外切方法，γ-内酯在外切和内切模式下均添加了硝酮。观察到对内酯10中的末端羟甲基和对硝酮的3-叔丁氧基具有很高的抗加成性。4-叔丁氧基取代基起次要作用。的内切反应物的加入是能量更苛刻比外型加成，如果没有该取代基的存在于内酯或硝酮阻碍这样的方法进行。由于复杂的空间相互作用，仅在两种情况下形成单个产物，即2ent / 10和3 / 10。在一种情况下，3 / 9中，观察到一个单一的加合物的高优势。
• Synthesis of pyrrolizidine alkaloids via 1,3-dipolar cycloaddition involving cyclic nitrones and unsaturated lactones
  作者：Sebastian Stecko、Margarita Jurczak、Zofia Urbańczyk-Lipkowska、Jolanta Solecka、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.carres.2008.04.029

  日期：2008.9

  The 1,3-dipolar cycloaddition of cyclic nitrone derived from tartaric acid and (S)-5-hydroxymethyl-2(5H)-furanone leads to a single adduct which was transformed into 2,6-dihydroxyhastanecine via reaction sequence involving reduction of the lactone moiety, glycolic cleavage of the terminal diol, and the N-O hydrogenolysis followed by the intramolecular alkylation of the nitrogen atom.

  衍生自酒石酸和（S）-5-羟甲基-2（5H）-呋喃酮的环状硝酮的1,3-偶极环加成反应生成单个加合物，该加合物通过涉及以下反应的还原反应的顺序转化为2,6-二羟基hydroxy烷嘧啶内酯部分，末端二醇的羟基裂解，NO氢解后再进行氮原子的分子内烷基化。
• Synthesis of a Novel Tetrahydroxylated β-Homoproline
  作者：Francesca Cardona、Andrea Goti、Armin Benz

  DOI：10.1055/s-0030-1259293

  日期：2011.1

  A gram-scale synthesis of a novel densely functionalized and orthogonally protected β-homoproline was achieved from l-tartaric acid derived nitrone through a highly stereoselective 1,3-­dipolar cycloaddition to γ-crotonolactone as the key initial step, followed by appropriate elaboration of the adduct.

  通过对 δ³-crotonolactone 进行高度立体选择性的 1,3 二极环加成作为关键的初始步骤，然后对加成物进行适当的阐述，从酒石酸衍生的腈酮中合成了克级规模的新型致密官能化和正交保护的 δ²-高脯氨酸。
• Synthesis of polyhydroxylated 7-aminopyrrolizidines and 8-aminoindolizidines
  作者：Sebastian Stecko、Margarita Jurczak、Olga Staszewska-Krajewska、Jolanta Solecka、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.043

  日期：2009.8

  ammonolysis of a lactone moiety in tricyclic cycloadducts derived from non-racemic five-membered cyclic nitrone and 2(5H)-furanones furnishes an amido function, which after subsequent Hofmann rearrangement, leads to a protected amino group attached to the bicyclic isoxazolidine skeleton. A successive simple transformation, involving cleavage of N–O bond followed by intramolecular N-alkylation, provides an access

  非外消旋五元环硝酮和2（5 H）-呋喃酮衍生的三环环加合物中内酯部分的氨解作用提供了酰胺基功能，在随后的霍夫曼重排之后，该官能团导致连接到双环异恶唑烷骨架上的受保护的氨基基团。连续的简单转化涉及到N-O键的断裂，然后是分子内的N-烷基化，提供了进入多羟基化7-氨基吡咯烷核苷和8-氨基吲哚并核苷的途径，这是潜在的糖苷酶抑制剂。