2,2-dimethyl-3-undecanol | 25966-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-undecanol
• 英文别名: 2,2-dimethylundecan-3-ol；2,2-dimethyl-undecan-3-ol
• CAS: 25966-65-8
• 化学式: C₁₃H₂₈O
• 分子量: 200.365
• InChiKey: USTBMGQTPBXASE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.831±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-undecanol 在 copper diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  丙炔丙烯酸酯和烯丙基烯丙酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排

  摘要：

  炔丙基丙烯酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排产生 3,4-丙二烯酸。硅烷或频哪醇硼烷作为化学计量还原剂和亚磷酸三乙酯作为配体的使用促进了合成非对映体反-和顺的发散和互补选择性-重新排列的产品，分别。仅当频哪醇硼烷用作还原剂以优异的收率和在某些情况下具有良好的非对映选择性时，铜催化的还原爱尔兰-克莱森重排才能有效地进行烯丙基 2,3-烯丙酸酯。机理研究表明，甲硅烷基和硼烯醇化物，而不是铜烯醇化物，通过椅状过渡态进行立体定向重排，得到相应的克莱森重排产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02455
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-undecanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-3-undecanol
  参考文献：
  名称：

  叔烷基酮的不对称氢化：立体异构钌配合物统一中的DMSO效应

  摘要：

  面临的挑战：新型的轴向手性PNN配体（L）的钌络合物在二甲基亚砜（DMSO）的存在下对官能化和未官能化叔烷基酮的加氢都非常有效。DMSO被认为可以将许多可能的复杂立体异构体缩小为单个面部L / Ru复杂物，从而提高了反应性，选择性和生产率。

  DOI：

  10.1002/anie.201304408

文献信息

• Hindered organoboron groups in organic chemistry. 24. The condensation of aliphatic aldehydes with dimesitylboron stabilised carbanions to give ketones.
  作者：Andrew Pelter、Keith Smith、Said M.A. Elgendy、Martin Rowlands

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87982-5

  日期：1993.8

  The condensation of boron stabilised carbanions, Mes2BCHLiR1, (R1≠H) with aliphatic aldehydes, R2CHO, followed by treatment with trifluoroacetic anhydride (TFAA) or N-chlorosuccinimide (NCS) is an unique, broadly applicable redox process that yields ketones, R1CH2COR2, directly and in high yields. The anion Mes2BCH2Li (Mes2BCHLiR1, R1H) gives high yields of alkenes, R2CHCH2 in the same conditions

  硼稳定的碳负离子Mes 2 BCHLiR 1（R 1 ≠H）与脂族醛R 2 CHO的缩合，然后用三氟乙酸酐（TFAA）或N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）处理是一种独特的，广泛适用的氧化还原工艺可以直接且高产率地产生酮R 1 CH 2 COR 2。阴离子Mes 2 BCH 2 Li（Mes 2 BCHLiR 1，R 1 ＝ H）在相同条件下产生高产率的烯烃R 2 CH ＝ CH 2。
• On the Mechanism of Arene-Catalyzed Lithiation: The Role of Arene Dianions—Naphthalene Radical Anion versus Naphthalene Dianion
  作者：Miguel Yus、Raquel P. Herrera、Albert Guijarro

  DOI：10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2574::aid-chem2574>3.0.co;2-k

  日期：2002.6.3

  suitable candidate for catalytic cycles in certain processes. Endowed with a higher redox potential than its radical anion counterpart, dilithium naphthalene displays a broader spectrum of reactivity and so increases the range of substrates suitable for lithiation. The reaction of dilithium naphthalene with THF is one example of the divergent reactivity of the radical anion and the dianion, which has been

  使用锂和催化量的芳烃是一种制备有机锂试剂的公认方法，该有机锂试剂表现出比传统的锂-芳烃溶液更高的反应性。为了使这种行为合理化，提出了高度还原的物种二价阴离子的参与，并探讨了其反应性。动力学和产物分布的研究表明，萘二甲酸二锂与有机氯化物的反应中的电子转移（ET）反应性谱排除了卤素-锂交换的替代机理。该过程产生有机锂化合物。因此，二价阴离子与自由基阴离子一起出现，成为某些过程中催化循环的合适候选物。与自由基阴离子相比，氧化还原电位更高，萘二锂具有更广的反应活性，因此增加了适合锂化的基材范围。萘二锂与THF的反应是自由基阴离子和二价阴离子发散反应性的一个例子，后者过去一直是对结果的明显误解的来源，现已得到适当解决。
• Selective Oxidation of Alcohols with Alkali Metal Bromides as Bromide Catalysts: Experimental Study of the Reaction Mechanism
  作者：Katsuhiko Moriyama、Misato Takemura、Hideo Togo

  DOI：10.1021/jo5008064

  日期：2014.7.3

  A bromide-catalyzed oxidation of alcohols was developed which proceeded in the presence of an alkali metal bromide and an oxidant under mild conditions. The reaction involved an organic-molecule-free oxidation using KBr and Oxone and a Brønsted acid assisted oxidation using KBr and aqueous H2O2 solution to provide a broad range of carbonyl compounds in high yields. Moreover, the bromide-catalyzed oxidation

  开发了溴化物催化的醇的氧化反应，该氧化反应在碱金属溴化物和氧化剂的存在下于温和的条件下进行。该反应涉及使用KBr和Oxone进行无有机分子的氧化，以及使用KBr和H 2 O 2水溶液进行布朗斯台德酸辅助氧化，以高收率提供各种羰基化合物。而且，在TEMPO存在下，在两种反应条件下，溴化物催化的伯醇的氧化使得羧酸和醛的发散合成成为可能。在各种机理研究的基础上，提出了一种可能的催化机理。
• Ruthenium Complex and Process for Producing Tert-Alkyl Alcohol Therewith
  申请人：Ohkuma Takeshi

  公开号：US20070265448A1

  公开（公告）日：2007-11-15

  A tert-alkyl ketone, pinacolone was hydrogenated under pressurized hydrogen in the presence of a ruthenium complex (S)-1 and a base, and corresponding (S)-3,3,-dimethyl-2-butanol was thereby obtained in 100% yield and 97% ee.

  在氢气的压力下，在钌络合物（S）-1和碱的存在下，对一种三级烷基酮，皮那酮进行了加氢反应，从而获得了相应的（S）-3,3-二甲基-2-丁醇，收率为100％，旋光度为97％ ee。
• Ruthenium complex and process for producing tert-alkyl alcohol therewith
  申请人：Kanto Kangaku Kabushiki Kaisha

  公开号：US07378560B2

  公开（公告）日：2008-05-27

  A tert-alkyl ketone, pinacolone was hydrogenated under pressurized hydrogen in the presence of a ruthenium complex (S)-1 and a base, and corresponding (S)-3,3,-dimethyl-2-butanol was thereby obtained in 100% yield and 97% ee

  一种三级叔丁基酮，皮那酮，在存在钌配合物（S）-1和碱的情况下，在加压氢气下进行氢化反应，从而得到相应的（S）-3,3-二甲基-2-丁醇，收率为100％，ee值为97％。