meso-2,2,5,5-tetramethyl-3,4-hexanediol | 118600-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-2,2,5,5-tetramethyl-3,4-hexanediol
• 英文别名: 2, 2, 5, 5-tetramethylhexane-3,4-diol；(3S,4R)-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diol
• CAS: 118600-09-2
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂
• 分子量: 174.283
• InChiKey: AVZDCZIXVMGOQQ-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  217.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸乙酯 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 meso-2,2,5,5-tetramethyl-3,4-hexanediol
  参考文献：
  名称：

  190.用硼氢化钠还原对称的1,2-和1,3-二酮，并通过硼酸盐络合物分离非对映异构体1,2-和1,3-二醇

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9610000910

文献信息

• Samarium Diiodide-Catalyzed Diastereoselective Pinacol Couplings
  作者：Helen C. Aspinall、Nicholas Greeves、Carine Valla

  DOI：10.1021/ol050256f

  日期：2005.5.1

  of samarium diiodide (SmI(2)) with tetraglyme catalyzes the intermolecular pinacol coupling of aromatic or aliphatic aldehydes at loadings of 10 mol % in the presence of Me(2)SiCl(2) and Mg. Diastereoselectivity of up to 95/5 (+/-/meso) has been achieved for aliphatic aldehydes and up to 19/81 (+/-/meso) for aromatic aldehydes. De values of up to 99% have been achieved in intramolecular pinacol coupling

  二碘化sa（SmI（2））与四甘醇二甲醚的复合物在Me（2）SiCl（2）和Mg的存在下以10 mol％的负载量催化芳族或脂族醛的分子间频哪醇偶联。对于脂族醛，已达到非对映选择性高达95/5（+ /-/ meso），对于芳族醛，已达到非对映选择性高达19/81（+ /-/ meso）。使用SmI（2）/ tetraglyme / Mg / Me（2）SiCl（2）催化系统，在分子内频哪醇偶联反应中实现了高达99％的De值。
• The scalable pinacol coupling reaction utilizing the inorganic electride [Ca₂N]⁺·e⁻ as an electron donor
  作者：Ye Ji Kim、Sun Min Kim、Hideo Hosono、Jung Woon Yang、Sung Wng Kim

  DOI：10.1039/c4cc00802b

  日期：——

  An inorganic electride [Ca₂N]⁺·e⁻ is used as an efficient electron donor for the scalable pinacol coupling reaction with a high yield.

  一种无机电子亚胺[Ca₂N]⁺·e⁻被用作可扩展的高产率品可醇偶联反应的高效电子给体。
• New Coupling Reactions of Some Acyl Chlorides with Samarium Diiodide in the Presence of Samarium: Carbinols from Three Acyl Units
  作者：Christian Clausen、Ingo Weidner、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3799::aid-ejoc3799>3.0.co;2-n

  日期：2000.11

  A mixture of samarium(II) iodide and samarium can induce a coupling reaction of three molecules of alkanoyl halide to give trialkylcarbinols of 2-hydroxy-1,3-diones. When aliphatic, unbranched alkanoyl chlorides are used, this new coupling reaction provides trimeric products as the main reaction products. Tetrahydropyran (THP) proved superior as the solvent because no ring-opening and subsequent reaction

  碘化钐 (II) 和钐的混合物可以诱导三分子烷酰卤的偶联反应，生成 2-羟基-1,3-二酮的三烷基甲醇。当使用脂肪族无支链烷酰氯时，这种新的偶联反应提供了三聚产物作为主要反应产物。四氢吡喃 (THP) 作为溶剂被证明是优越的，因为在反应条件下没有观察到开环和随后与烷酰卤的反应，这与使用 THF 时不同。
• The reduction of α-silyloxy ketones using phenyldimethylsilyllithium
  作者：Ian Fleming、Richard S. Roberts、Stephen C. Smith

  DOI：10.1039/a709114a

  日期：——

  diol PhCH(OH)CH(OH)Ph 39. The reaction between phenyldimethylsilyllithium and the acyloin silyl ether 8d (R = But) does not give the ketone ButCH2COBut, but gives instead the anti-Felkin meso diol ButCHOHCHOHBut 40 also with high selectivity (Scheme 12). Silyllithium and some related reagents react with trifluoromethyl ketones 46 and 48 to give α,α-difluoro silyl enol ethers 47 and 49 (Scheme 14).

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž
• Facile pinacol coupling of aliphatic ketones by Brook rearrangement in the presence of samarium species
  作者：Xincan Wang、Guanqun Xie、Yanfei Zhao、Ke Zheng、Yanxiong Fang、Xiaoxia Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153069

  日期：2021.5

  Herein we report a practical pinacol coupling reaction, in which ketones (aldehydes) react smoothly with Sm and TMSBr to afford the diol products with Sm(II) or (III) siliyl species generated in situ. This reported method affords poor yields for aromatic ketone substrates and good yields for aliphatic ketones. Therefore, it distinguishes from most reductive coupling approaches that are more effective for

  在本文中，我们报道了一种实用的频哪醇偶联反应，其中酮（醛）与Sm和TMSBr平稳反应，得到具有Sm（II）或（III）硅烷基的原位生成的二醇产物。该报道的方法提供的芳族酮底物收率低，而脂肪族酮的收率好。因此，它与大多数还原性偶联方法不同，后者对芳族羰基化合物更有效，并且为脂肪族酮的频哪醇偶联提供了一种简便而稳健的方法。机理研究还表明，在存在（（II或III）甲硅烷基物种的情况下，固定化可能是通过阴离子进行的，而不是通过涉及Brook重排的自由基偶联途径进行的。