N-(Isobutyliden)methylamin-N-oxid | 103558-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: N-(Isobutyliden)methylamin-N-oxid
• 英文别名: isopropyl nitrone；N,2-Dimethylpropan-1-imine N-oxide；N,2-dimethylpropan-1-imine oxide
• CAS: 103558-97-0
• 化学式: C₅H₁₁NO
• 分子量: 101.148
• InChiKey: MLDHBTHLFCHRAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(Isobutyliden)methylamin-N-oxid 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (±)-methyl(4-methylpent-1-en-3-yl)amine
  参考文献：
  名称：

  甲醛作为束缚有机催化剂：烯丙胺的高度非对映选择性加氢胺化

  摘要：

  具有在温和条件下实现分子间烯烃加氢胺化的足够活性的催化剂是罕见的，这可能解释了该反应的不对称变体的稀缺性。在本文中，报道了利用羟胺作为试剂和甲醛作为催化剂的烯丙基胺的高度非对映选择性加氢胺化。该催化剂引起暂时的分子内分子化，这导致高速率加速，以及通过手性烯丙基胺或手性羟胺的高非对映异构控制。反应范围包括内部烯烃。总的来说，这项工作为形成复杂的邻位二胺提供了一种新的，立体控制的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02675
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基羟胺盐酸盐 、 异丁醛 在 potassium carbonate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(Isobutyliden)methylamin-N-oxid
  参考文献：
  名称：

  一键顺序[3 + 3]醛或酮与羟胺与螺环丙基羟吲哚的偶极环加成反应

  摘要：

  开发了Sc（OTf）3催化的醛或酮，N-烷基羟胺和螺环丙基氧吲哚的高非对映选择性一锅顺序[3 + 3]双极环加成反应，从而可以轻松地构建螺环氧吲哚-四氢-1,2 -恶嗪具有足够的结构多样性。还报道了相应的醛催化对映选择性一锅操作方案，可提供高达97％ee的所需加合物。对选定的基于吲哚的螺环四氢-1，2-恶嗪的生物学评估表明，它们对人前列腺癌细胞具有细胞毒性作用，并具有抑制前列腺癌细胞中NFκB信号传导的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02208

文献信息

• Divergent Reaction Pathways of a Cationic Intermediate: Rearrangement and Cyclization of 2-Substituted Furyl and Benzofuryl Enones Catalyzed by Iridium(III)
  作者：Tulaza Vaidya、Gerald F. Manbeck、Sylvia Chen、Alison J. Frontier、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ja111317q

  日期：2011.3.16

  exhibit unusual rearrangement sequences in the presence of catalytic amounts of [IrBr(CO)(DIM)((R)-(+)-BINAP)](SbF(6))(2) (1; DIM = diethylisopropylidene malonate) and AgSbF(6) (1:1). A 1,2-H shift followed by intramolecular Friedel-Crafts alkylation leads to synthetically valuable cyclohexanones with furanylic quaternary centers. The electrophilicity of 1 is essential for this rearrangement.

  与 2-取代的吡咯烯酮相比，呋喃基和苯并呋喃烯酮不经历 Nazarov 电环化。相反，这些呋喃基和苯并呋喃烯酮在催化量的 [IrBr(CO)(DIM)((R)-(+)-BINAP)](SbF(6))(2) (1; DIM = 二乙基异亚丙基丙二酸酯）和 AgSbF(6) (1:1)。1,2-H 转变，然后进行分子内 Friedel-Crafts 烷基化，产生具有合成价值的具有呋喃季铵盐中心的环己酮。1 的亲电性对于这种重排是必不可少的。
• [2 + 3] Cycloaddition reactions of dimethylamino-bis(trifluoromethyl)borane, (CF3)2BNMe2, with nitrile oxides, nitrones and Me2CSO2. Crystal and molecular structure of (CF3)2 and (CF3)2
  作者：David J. Brauer、Hans Bürger、Gottfried Pawelke、Jürgen Rothe

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06211-0

  日期：1996.9

  Dimethylamino-bis(trifluoromethyl)borane, (CF3)2BNMe2 (A), undergoes [2 + 3] cycloaddition reactions with various 1,3 dipolar species to yield five-membrane heterocycles. While nitrile oxides RCNO give (CF3)2; R = Mes (I), Ph (II) pCIC6H4 (III), tBu (IV), iPr (V), nitrones R1HCN(R2)O furnish the thermally less stable and moisture sensitive heterocycles (CF3)2 R2 = Me, R1 = Ph (VI), pCIC6H4 (VIII, tBu

  二甲基氨基双（三氟甲基）硼烷（CF 3）2 BNMe 2（A）与各种1,3偶极物种进行[2 + 3]环加成反应，生成五膜杂环。而腈氧化物RCNO给出（CF 3）2 ; R = MES（I）中，Ph（II）p CIC 6 ħ 4（III），吨卜（IV），我镨（V），硝酮- [R 1 HCN（R 2）O提供热稳定性较差和湿敏杂环（CF 3）2 R 2 = Me，R 1 = Ph（VI），pCIC 6 H 4（VIII，t Bu（IX），i Pr（X）; R 2 = R 1 = Ph（XI）类似地，Me 2 C ，SO 2产生五膜环（CF 3）2（XII））。从多核NMR，IR和质谱推导了新型硼化合物的组成，并通过单晶X射线衍射研究了IV和XII的结构。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition of Difluoro(methylene)cyclopropanes with Nitrones: Efficient Synthesis of 3,3-Difluorinated Tetrahydropyridinols
  作者：Ji-Chang Xiao、Xiao-Chun Hang、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1055/s-2008-1077966

  日期：——

  Difluoro-substituted spirocyclopropaneisoxazolidines were formed by 1,3-dipolar cycloaddition of difluoro(methylene)cyclopropanes (F 2 MCPs) with nitrones in high yields. The [3+2]-cycloaddition reactions exhibited good regioselectivity and high stereoselectivity. The cycloadducts could rearrange further to form highly substituted 3,3-difluorinated tetrahydropyridinols.

  二氟取代的螺环丙烷异恶唑烷是通过二氟（亚甲基）环丙烷 (F 2 MCP) 与硝酮的 1,3-偶极环加成以高产率形成的。[3+2]-环加成反应表现出良好的区域选择性和高立体选择性。环加合物可以进一步重排以形成高度取代的 3,3-二氟化四氢吡啶醇。
• Acid-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of 2<i>H</i>-Azirines with Nitrones: An Unexpected Access to 1,2,4,5-Tetrasubstituted Imidazoles
  作者：Anikó Angyal、András Demjén、János Wölfling、László G. Puskás、Iván Kanizsai

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03288

  日期：2020.3.6

  The first 1,3-dipolar cycloaddition of 2H-azirines with nitrones, a straightforward approach toward the regioselective synthesis of 1,2,4,5-tetrasubstituted imidazoles, is reported. This trifluoroacetic acid-catalyzed protocol tolerates a broad range of aliphatic and aromatic substrates, offering an efficient access to highly diverse, multisubstituted imidazoles in isolated yields up to 83% under mild

  据报道，2H-叠氮基与硝酮的第一个1,3-偶极环加成反应是对1,2,4,5-四取代的咪唑进行区域选择性合成的直接方法。该三氟乙酸催化的方案可耐受多种脂族和芳族底物，在温和条件下，分离出的收率高达83％，可高效获得高度多样化的多取代咪唑。
• Visible Light Promoted 2-Bromotetrafluoroethylation of Nitrones
  作者：Igor A. Dmitriev、Vyacheslav I. Supranovich、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/adsc.201800802

  日期：2018.10.4

  A reaction of nitrones with 1,2‐dibromotetrafluoroethane affording bromodifluoroethyl‐substituted hydroxylamines is described. The process is performed in the presence of a ruthenium photocatalyst and ascorbic acid as a stoichiometric reducing agent and is mediated by blue light irradiation. The fluroalkylation products can undergo chemoselective transformations involving either N−O or C−Br bonds furnishing

  描述了硝酮与1,2-二溴四氟乙烷的反应，得到溴二氟乙基取代的羟胺。该方法在钌光催化剂和抗坏血酸作为化学计量还原剂的存在下进行，并由蓝光辐射介导。氟烷基化产物可经历涉及N-O或C-Br键的化学选择性转化，从而提供各种四氟化化合物。