5,7,7-trimethylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-8-one | 87802-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,7,7-trimethylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-8-one
• 英文别名: (RS)-3,3,5-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-1-en-2-one；3,3,5-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-1(8)-en-2-one；2,2,3a-trimethyl-4,5-dihydro-3H-pentalen-1-one
• CAS: 87802-19-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: BHZMORXIXJYCMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,7,7-trimethylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-8-one 在 Eu(fod)3 盐酸 作用下， 反应 163.0h， 生成 (3aR,6R,6aR)-6-(2,2-Diethoxy-1-methyl-ethyl)-2,2,3a-trimethyl-hexahydro-pentalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）喀麦隆7alpha-ol的全合成和仿生重排为相关的正庚烷倍半萜。

  摘要：

  通过共轭添加巴豆基硅烷，光化学加氢溴化，分子内烷基化和氢化物还原，由双环烯酮10完全合成了新型硅亚砜倍半萜醇（+/-）-喀麦隆醇（6-OH）。从异构体混合物中分离出立体异构体喀麦隆7β-ol（18-OH）和9-表氨铜烷醇（19和20），并通过类似方法获得9-去甲基喀麦隆醇（21-OH和22-OH）。6-OM和18-OM的溶剂分解作用使骨架重新排列为（+/-）-silphiperfol-6-ene（5），（+/-）-prenopsanol（7）和（+/-）-nopsanol（8），和（+/-）-silphiperfolan-7beta-ol（9）与针对这些天然存在的倍半萜的生物遗传学方案平行。nor类似物21-OM和22-OM经历了溶剂溶剂重排，形成了一组相似的nor产品。与7α差向异构体相比，7β-甲磺酸酯18-OM和22-OM的溶剂分解速率增加归因于前戊基和正戊基前碳正离子的一致的反平面

  DOI：

  10.1021/jo0343580
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,5SR)-8-hydroxy-3,3,5-trimethylbicyclo[3.3.0]octan-2-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5,7,7-trimethylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  三喹烷倍半萜。(.+-.)-silphinene 的迭代、高度立体控制的合成

  摘要：

  合成这些 en 15 etapes a partir de la dimethyl-4,4 cyclopentene-2one。La Formation des noyaux cyclopentanes est obtenue par une double added d'un reactif Organiccuivrique fonctionnalise suivie d'une cyclisation aldol

  DOI：

  10.1021/ja00363a024

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Sesquiterpene (±)-Cameroonanol
  作者：Hans-Joachim Knölker、Arndt Schmidt、Thomas Olpp、Sören Schmid、Sigrid Goutal、Anne Jäger

  DOI：10.1055/s-2007-982535

  日期：2007.6

  We describe a stereoselective synthesis of the triquinane (±)-cameroonanol using the Lewis acid mediated [3+2] cyclo-addition of an allylsilane and a modified Fleming-Tamao oxidation as key steps.

  我们描述了使用路易斯酸介导的烯丙基硅烷的 [3+2] 环加成和改性 Fleming-Tamao 氧化作为关键步骤的立体选择性合成三喹烷 (±)-喀麦隆醇。
• Total Synthesis of (±)-Cameroonanol
  作者：Chad E. Davis、Bryan C. Duffy、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/ol0063149

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]The structure and relative stereochemistry of the novel silphiperfolane-type sesquiterpene cameroonan-7alpha-ol (1) were confirmed by a total synthesis of (+/-)-1 from 3,3,5-trimethylbicyclo[3.3.0]oct-1(8)-en-2-one (6) by means of a Sakurai reaction with (Z)-crotylsilane, free radical hydrobromination, base-induced cyclization, and LiAlH4 reduction.

  [反应：参见正文]通过从3,3,5-三甲基双环[3.3]的（+/-）-1的全合成，证实了新型硅过四氟烷型倍半萜烯喀麦隆-7alpha-ol（1）的结构和相对立体化学。 .0] oct-1（8）-en-2-one（6）通过与（Z）-巴豆基硅烷的Sakurai反应，自由基氢溴化，碱诱导的环化和LiAlH4还原。
• Cycloaddition of allylsilanes. Part 20: Organosilicon-mediated total synthesis of (±)-cameroonanol
  作者：Arndt W. Schmidt、Thomas Olpp、Sören Schmid、Anne Jäger、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.115

  日期：2009.7

  We describe a seven-step total synthesis of the triquinane sesquiterpene (±)-cameroonanol using a Lewis acid-promoted [3+2] cycloaddition of an allylsilane and a modified Fleming–Tamao oxidation as key reactions.

  我们描述了使用路易斯酸促进烯丙基硅烷的[3 + 2]环加成反应和修饰的Fleming-Tamao氧化作为关键反应的三步全合成三喹啉倍半萜烯（±）-喀麦隆醇。
• Triquinane sesquiterpenes. An iterative, highly stereocontrolled synthesis of (.+-.)-silphinene
  作者：Leo A. Paquette、Andrea Leone-Bay

  DOI：10.1021/ja00363a024

  日期：1983.11

  Synthese en 15 etapes a partir de la dimethyl-4,4 cyclopentene-2one. La formation des noyaux cyclopentanes est obtenue par une double addition d'un reactif organocuivrique fonctionnalise suivie d'une cyclisation aldol

  合成这些 en 15 etapes a partir de la dimethyl-4,4 cyclopentene-2one。La Formation des noyaux cyclopentanes est obtenue par une double added d'un reactif Organiccuivrique fonctionnalise suivie d'une cyclisation aldol
• Total Synthesis of (±)-Cameroonan-7α-ol and Biomimetic Rearrangements to Related Nopsane Sesquiterpenes
  作者：Chad E. Davis、Bryan C. Duffy、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo0343580

  日期：2003.9.1

  were obtained by similar means. Solvolysis of 6-OMs and 18-OMs effected skeletal rearrangements to (+/-)-silphiperfol-6-ene (5), (+/-)-prenopsanol (7) and (+/-)-nopsanol (8), and (+/-)-silphiperfolan-7beta-ol (9) in parallel with biogenetic schemes proposed for these naturally occurring sesquiterpenes. The nor analogues 21-OMs and 22-OMs underwent solvolytic rearrangments to a similar set of nor products

  通过共轭添加巴豆基硅烷，光化学加氢溴化，分子内烷基化和氢化物还原，由双环烯酮10完全合成了新型硅亚砜倍半萜醇（+/-）-喀麦隆醇（6-OH）。从异构体混合物中分离出立体异构体喀麦隆7β-ol（18-OH）和9-表氨铜烷醇（19和20），并通过类似方法获得9-去甲基喀麦隆醇（21-OH和22-OH）。6-OM和18-OM的溶剂分解作用使骨架重新排列为（+/-）-silphiperfol-6-ene（5），（+/-）-prenopsanol（7）和（+/-）-nopsanol（8），和（+/-）-silphiperfolan-7beta-ol（9）与针对这些天然存在的倍半萜的生物遗传学方案平行。nor类似物21-OM和22-OM经历了溶剂溶剂重排，形成了一组相似的nor产品。与7α差向异构体相比，7β-甲磺酸酯18-OM和22-OM的溶剂分解速率增加归因于前戊基和正戊基前碳正离子的一致的反平面