ethyl 3-(2-methylidenecyclohexyl)propionate | 52890-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(2-methylidenecyclohexyl)propionate
• 英文别名: ethyl 3-(2-methylenecyclohexyl)propanoate；ethyl 3-(2-methylenecyclohexyl)propionate；3-(2'-methylenecyclohexyl)propionate；3-(2'-Methylcyclohexyl)propansaeureethylester；Ethyl 3-(2-methylidenecyclohexyl)propanoate
• CAS: 52890-22-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: MFRQHDPCXQDWJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(2-methylidenecyclohexyl)propionate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(3-azidopropyl)methylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  环氧化物引发的叠氮化物亲电环化：氮杂双环系统立体选择性构建和（+/-）-吲哚并立定167B和209D的全合成的新途径。

  摘要：

  [反应：见正文]基于环氧化物引发的叠氮化物亲电环化的5-羟甲基氮杂双环骨架的立体选择性构建的新的通用方法已被开发出来，并用于合成（+/-）-吲哚并立定167B和209D。总产量分别为16.5％和17.8％。该方法的效率在通过串联阳离子-烯烃-叠氮化物环化合成a庚烷骨架中得到了进一步的例证。

  DOI：

  10.1021/ol027563v
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷-1-环己烯 生成 ethyl 3-(2-methylidenecyclohexyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  Gream,G.E.; Serelis,A.K., Australian Journal of Chemistry, 1974, vol. 27, p. 629 - 638

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Two-Step Azidoalkenylation of Terminal Alkenes Using Iodomethyl Sulfones
  作者：Millius、Lapointe、Renaud

  DOI：10.3390/molecules24224184

  日期：——

  The radical azidoalkylation of alkenes that was initially developed with α-iodoesters and α-iodoketones was extended to other activated iodomethyl derivatives. By using iodomethyl aryl sulfones, the preparation of γ-azidosulfones was easily achieved. Facile conversion of these azidosulfones to homoallylic azides using a Julia–Kocienski olefination reaction is reported, making the whole process equivalent

  最初用 α-碘酯和 α-碘酮开发的烯烃自由基叠氮烷基化被扩展到其他活化的碘甲基衍生物。通过使用碘甲基芳基砜，很容易实现γ-叠氮基砜的制备。据报道，使用 Julia-Kocienski 烯化反应将这些叠氮砜轻松转化为高烯丙基叠氮化物，使整个过程等同于末端烯烃的叠氮烯基化。
• Carbonyl methylenation of easily enolizable ketones
  作者：Jun-ichi Hibino、Takashi Okazoe、Kazuhiko Takai、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80892-3

  日期：1985.1

  An organometallic reagent prepared from CH2I2, Zn, and TiCl4 is effective for methylenation of the title ketones.

  由CH 2 I 2，Zn和TiCl 4制备的有机金属试剂对于标题酮的甲基化有效。
• Epoxide-Initiated Cationic Cyclization of Azides:  A Novel Method for the Stereoselective Construction of 5-Hydroxymethyl Azabicyclic Compounds and Application in the Stereo- and Enantioselective Total Synthesis of (+)- and (−)-Indolizidine 167B and 209D
  作者：P. Ganapati Reddy、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1021/jo035258x

  日期：2004.4.1

  and seven-membered epoxyazides 3b,c underwent smooth cyclization to give 5-hydroxymethyl azepine 4b and 5-hydroxymethyl azocine 4c, respectively, as a single detectable diastereomer. This novel methodology was elegantly applied in the stereoselective total synthesis of indolizidine alkaloids 167B and 209D. Further, the enantioselective total synthesis of natural and unnatural indolizidine alkaloids 167B

  基于环氧化物引发的叠氮化物的阳离子环化，已开发出一种新颖且通用的方法用于5-羟甲基氮杂双环骨架的立体选择性构建。系统地研究了模型化合物3-（1-氧杂-螺[2.4]庚-4-基）丙基叠氮化物3a的关键环化反应，发现EtAlCl 2是理想的催化剂。使用不同的环尺寸进一步测试了该转化的一般性，其中六元和七元环氧叠氮化物3b，c进行了平滑环化，得到了5-羟甲基氮杂b 4b和5-羟甲基偶氮cine呤4c分别作为单个可检测的非对映异构体。该新方法巧妙地应用于吲哚并立定生物碱167B和209D的立体选择性全合成中。此外，通过使用Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤，完成了天然和非天然吲哚并立定生物碱167B和209D的对映选择性全合成。
• Total Synthesis of the Marine Alkaloid (±)-Lepadiformine via a Radical Carboazidation
  作者：Pascal Schär、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol060083+

  日期：2006.4.1

  [reaction: see text] The total synthesis of lepadiformine has been achieved in 10 steps and 15% overall yield from cyclohexanone. The amino-substituted quaternary carbon center is created through a radical carboazidation reaction. The tricyclic core of lepadiformine is built via an efficient hydrogenation process, involving reduction of the azide and intramolecular reductive amination of a ketone,

  [反应：见正文]环己酮分10步完成了Lepadiformine的全合成，总收率达15％。氨基取代的季碳中心是通过自由基碳叠氮化反应生成的。lepadiformine的三环核心是通过有效的氢化过程构建的，该过程涉及叠氮化物的还原和酮的分子内还原胺化，然后将中间的γ-氨基酯内酰胺化。在将内酰胺转化成硫代内酰胺之后，根据改进的Takahata方法引入羟甲基侧链。
• Synthetic studies on the perhydropyrrolo[2,1-j]quinoline marine alkaloids lepadiformine and cylindricine C using a 2-azapentadienyl anion cycloaddition. Synthesis of 2,13-diepilepadiformine (or 2-epi-11-deoxycylindricine C)
  作者：William H Pearson、Nancy S Barta、Jeff W Kampf

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00632-1

  日期：1997.5

  Tin-lithium exchange of 13 with n-BuLi produced the 2-azapentadienyl anion 6 (R = CH3), which participated in a [π4s+π2s] cycloaddition reaction with phenyl vinyl sulfide to afford the spirocyclic pyrrolidine 14, which as coverted to 2,13-diepilepadiformine (or 2-epi-11-deoxycylindricine C) 17 by a sequence of steps involving oxidative cleavage of the propenyl side-chain, intramolecular reductive amination

  锡-锂与n -BuLi的13交换产生了2-氮杂戊二烯基阴离子6（R = CH 3），后者与苯基乙烯基硫醚参与[π4s+π2s]环加成反应，得到螺环吡咯烷14，其被掩盖为通过一系列步骤，包括丙烯基侧链的氧化裂解，分子内还原胺化和脱硫，得到2,13-二乙哌啶二甲双胍（或2-epi-11-deoxycylindricine C）17。