2,2-dibromo-1-(3-methoxyphenyl)ethan-1-one | 25847-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dibromo-1-(3-methoxyphenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2,2-Dibromo-1-(3-methoxyphenyl)ethanone
• CAS: 25847-28-3
• 化学式: C₉H₈Br₂O₂
• 分子量: 307.969
• InChiKey: ZJVSEQDOKDSHPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-68 °C
• 沸点：
  304.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.793±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dibromo-1-(3-methoxyphenyl)ethan-1-one 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 63.0h， 以66%的产率得到(Z)-2,2-Dibromo-1-(3-methoxyphenyl)ethanone oxime
  参考文献：
  名称：

  1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫（S 4 N 4）的反应：合成3-芳基-4-卤代-1,2,5-噻二唑的一般方法

  摘要：

  1-芳基-2,2-二氯-7、1-芳基-2,2-二溴-8、1-芳基-2-溴-2-氟-9和1-芳基-2-氯-2-氟-通过在室温下在EtOH中使相应的酮与盐酸羟胺反应来制备乙酮肟10。在1 H NMR光谱证据和1-（3-氯苯基）-2,2-二氯乙酮肟7f的X射线晶体学分析的基础上，对肟进行立体化学分配。1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫反应，回流1,4-二恶烷，得到3-芳基-4-氯-1、3-芳基-4-溴-2和3-芳基-4 -氟-1,2,5-噻二唑3的产率分别为69-98、49-99和32-65％。提出了形成1,2,5-噻二唑的机理。

  DOI：

  10.1039/a704408i
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 在 sodium hydrogensulfate monohydrate 、 水 、 sodium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以86%的产率得到2,2-dibromo-1-(3-methoxyphenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  可见光促进炔烃的氧化卤化

  摘要：

  在自然界中，卤化促进次生代谢产物的生物活性，特别是双生双卤化。相关的天然分子已经研究了数十年。近年来，已经探索了其多样化的重要活动来治疗各种疾病，这要求有效且多样化的合成策略以促进药物发现。在这里，我们报告了在环境条件下（卤离子，空气，水，可见光，室温和常压下）实现的无催化剂氧化卤化。从结构上讲，氧和卤离子之间的电子转移通过简单的共轭分子，其中苯乙炔既是反应物又是催化剂。综合而言，它提供了高度兼容的后期转化策略来构建二卤代乙酰苯（DHAP）。

  DOI：

  10.1039/c9cc07655g

文献信息

• Modular and Chemoselective Strategy for Accessing (Distinct) α,α‐Dihaloketones from Weinreb Amides and Dihalomethyllithiums
  作者：Saad Touqeer、Raffaele Senatore、Monika Malik、Ernst Urban、Vittorio Pace

  DOI：10.1002/adsc.202001106

  日期：2020.11.18

  The selective transfer of diversely functionalized dihalomethyllithiums (LiCHBrCl, LiCHClI, LiCHBrI, LiCHCl2, LiCHBr2, LiCHFI) to Weinreb amides for preparing gem‐dihaloketones in one synthetic operation is reported. The capability of these amides as acylating agents and, the wide availability of dihalomethanes as pronucleophiles, enable a straightforward route to the title compounds under full chemocontrol

  不同地官能化dihalomethyllithiums（LiCHBrCl，LiCHClI，LiCHBrI，LiCHCl的选择性转移2，LiCHBr 2，LiCHFI）到的Weinreb酰胺用于制备偕报道于一种合成操作dihaloketones。这些酰胺作为酰化剂的能力以及二卤代甲烷作为亲核试剂的广泛应用，使得在完全化学控制下可以直接制备标题化合物。在光学活性材料的情况下，没有外消旋现象被证明。另外，一致地注意到对敏感官能团（酯，酰胺，卤素，烯烃等）的耐受性，因此使该概念上直观的策略对操作者而言是灵活和可调的。
• Synthesis of Dibromoacetyl Derivatives by Use of Benzyltrimethylammonium Tribromide
  作者：Shoji Kajigaeshi、Takaaki Kakinami、Hajime Tokiyama、Takahiro Hirakawa、Tsuyoshi Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.2667

  日期：1987.7

  The reaction of acetyl derivatives with double the molar quantity of benzyltrimethylammoniun tribromide in dichloromethane–methanol solution at room temperature gave dibromoacetyl derivatives in fairly good yields.

  在室温下，乙酰基衍生物与二倍摩尔量的苄基三甲基三溴化铵在二氯甲烷-甲醇溶液中的反应得到了相当好的产率的二溴乙酰基衍生物。
• Kinetic Resolution of Electron-Deficient Bromohydrins via Copper(II)-Catalyzed C–C Bond Cleavage
  作者：Kavita Choudhary、Rayhan G. Biswas、Abhijit Manna、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01368

  日期：2023.8.18

  ketone-derived bromohydrins (up to s = 211) with N-bromosuccinimide (NBS) in the presence of a chiral Cu(II)-Box catalyst via the C–C bond cleavage of the fast reacting enantiomer. A one-pot synthesis–KR approach of the same has also been realized with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Both protocols are found to be effective for a variety of substrates, leading to enantioenriched bromohydrins. The

  在此，我们报告了在手性 Cu(II)-Box 催化剂存在下，α,β-不饱和酮衍生的溴醇（最高s = 211）与N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 的非酶动力学拆分 (KR)快速反应对映体的 C-C 键断裂。其一锅合成-KR 方法也已实现，具有优异的对映选择性（高达 99% ee）。发现这两种方案对多种底物均有效，可产生对映体富集的溴醇。通过探索一种将拆分的对映异构体转化为光学活性环氧化物的新策略，已经证明了该过程的合成效用。
• 10.1021/acscatal.4c01130
  作者：Dinda, Tarun Kumar、Manna, Anupam、Mal, Prasenjit

  DOI：10.1021/acscatal.4c01130

  日期：——

  facilitated visible-light absorption, leading to the photoexcitation of the Ce(III) complexes and conversion of Ce(III) centers into potent reductants, donating electrons to NXS. As a proof of concept, we demonstrated organic reactions where NXS, upon accepting electrons, generated halide radicals, allowing the synthesis of gem-dihaloketones under sunlight from terminal aromatic alkynes via C–X cross-coupling

  我们的研究提出了一种半异相光催化方法，重点关注可回收性挑战。我们开发了一种利用可见光和光惰性无水 CeCl 3 的方法，将其变成可重复使用的半异质光催化剂。尽管具有光惰性且不溶于有机溶剂，但由于强亲氧性，无水 CeCl 3 在乙腈中形成瞬态电荷转移络合物，表示为 CeCl 3 - NXS（NBS 或 NCS）三价铈与氧的反应。该配合物促进可见光吸收，导致 Ce(III) 配合物的光激发，并将 Ce(III) 中心转化为有效的还原剂，向 NXS 提供电子。作为概念证明，我们演示了有机反应，其中 NXS 在接受电子后产生卤化物自由基，从而允许在阳光下通过 C-X 交叉偶联反应从末端芳族炔烃合成偕二卤酮。值得注意的是，CeCl 3 表现出可回收性，没有明显的分解，通过简单的过滤后反应进行再生和分离证明了这一点，强调了其长期使用的潜力。
• KAJIGAESHI, SHOJI;KAKINAMI, TAKAAKI, YUKI GOSEHJ KAGAKU KEKAJSI, 46,(1988) N0, S. 986-989
  作者：KAJIGAESHI, SHOJI、KAKINAMI, TAKAAKI

  DOI：——

  日期：——