4-fluoro-9H-fluorene | 317-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 4-fluoro-9H-fluorene
• CAS: 317-71-5
• 化学式: C₁₃H₉F
• 分子量: 184.213
• InChiKey: YNERKKMOKXACJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-9H-fluorene 、 乙酸酐 在 三氯化铝 作用下， 生成 1,7-Diacetyl-4-fluorfluoren
  参考文献：
  名称：

  Buckle,D.R. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 3004 - 3006

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2'-氟-[1,1'-联苯]-2-胺 在 盐酸 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 potassium hydrogencarbonate 、 异丙醇 、 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4-fluoro-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  钯催化双CC键形成2-碘代联苯和CH 2 Br 2的芴合成

  摘要：

  开发了一种简便有效的方法来合成芴及其衍生自2-碘联苯和CH 2 Br 2的衍生物。可以在相对温和的条件下合成一系列芴衍生物。反应是通过关键的二苯并钯铝环戊二烯中间体，通过串联的钯催化的双C–C键形成序列进行的，该中间体是通过钯催化的C–H活化作用从2-碘代联苯中获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01300

文献信息

• Dual Gold Catalysis: Synthesis of Fluorene Derivatives from Diynes
  作者：Janina Bucher、Thomas Wurm、Svenja Taschinski、Eleni Sachs、David Ascough、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201600987

  日期：2017.1.19

  one benzyl‐ or allyl‐substituted alkyne attached to an aromatic backbone were converted in the presence of a gold catalyst. In a dual gold‐catalyzed process, gold vinylidenes are formed that selectively undergo formal CH insertion into the C(sp2)–H bond of the offered unsaturated systems. If H atoms are present in the propargylic position, a subsequent isomerization to the aromatic system takes place

  1,5 -二炔系统轴承连接到芳族主链一个末端和一个或苄基烯丙基取代的炔转化在金催化剂的存在下进行。在金的双重催化过程中，形成了亚乙烯基金，该亚乙烯基选择性地将正规的CH插入所提供的不饱和体系的C（sp 2）-H键中。如果在炔丙基位置存在H原子，则随后发生向芳族体系的异构化反应，最终生成9 H-芴和11 H-苯并[ b ]芴衍生物。对于在炔丙基位置的季碳，则未观察到进一步的芳构化，因此10 H-苯并[ b高产率地获得]芴衍生物。
• Efficient palladium-catalyzed C(sp²)–H activation towards the synthesis of fluorenes
  作者：Juan Song、Yali Li、Wei Sun、Chenglong Yi、Hao Wu、Haotian Wang、Keran Ding、Kang Xiao、Chao Liu

  DOI：10.1039/c6nj02033j

  日期：——

  protocol for the synthesis of fluorene derivatives has been developed through palladium-catalyzed cyclization of 2′-halo-diarylmethanes via activation of arylic C–H bonds. The reactions occurred smoothly and allowed both electron-rich and electron-deficient substrates to convert into their corresponding fluorenes in good to excellent yields. Studies revealed that this Pd-catalyzed cyclization was also available

  通过钯催化2'-卤代-二芳基甲烷通过芳基CH键的活化环化反应，已经开发出一种简便的芴衍生物合成方案。反应进行得很顺利，并使富电子和电子不足的底物都能以良好或优异的产率转化为相应的芴。研究表明，这种Pd催化的环化反应也可用于2'-氯-二芳基甲烷的底物，并且2'-碘-二苯基甲烷不会发生催化剂中毒。
• Fluorination of Fluorene, Dibenzofuran and Their Open Analogues with Caesium Fluoroxysulfate and Related Fluorinating Reagents
  作者：Jernej Iskra、Stojan Stavber、Marko Zupan

  DOI：10.1135/cccc20081671

  日期：——

  Fluorination of fluorene (1) with caesium fluoroxysulfate (CFS), 2,6-dichloro-1-fluoropyridinium tetrafluoroborate (FP-B800) and 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]- octane bis(tetrafluoroborate) (Accufluor NFTh) occurred only on the aromatic ring in the position ortho and para to the biphenyl central bond with the ratio 2-fluoro- (2a) vs 4-fluorofluorene (2b) 1.7-2.4:1. Regioselectivity of fluorination of both open-chain analogues - diphenylmethane (3a) and biphenyl (3b) was different and more ortho-fluorinated product was formed. Furthermore, the reaction of diphenylmethane (3a) with CFS occurred also on central carbon forming benzophenone (6) and fluorodiphenylmethane (7), while fluorination with FP-B800 and Accufluor NFTh occurred only at the aromatic ring. Similar effect of the structure of fluorinating reagent on the regioselectivity was also observed with dibenzofuran (8) and its open-chain analogues diphenyl ether (10) and biphenyl (3b), where the regioselectivity of fluorination with CFS (1- (9a):2- (9b):3- (9c) = 27:46:27) was similar to fluorination with Selectfluor. Product distribution of fluorination of fluorene (1) and dibenzofuran (8) with CFS is similar to nitration and is in accordance with the calculated HOMO electron density, which indicates the presence of the electron transfer pathway.

  对于氟化反应，使用氟氧硫酸铯（CFS）、2,6-二氯-1-氟吡啶四氟硼酸盐（FP-B800）和1-氟-4-羟基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷双(四氟硼酸盐)（Accufluor NFTh）仅在芴分子的芳香环上发生，位置为联苯中心键的邻位和对位，生成2-氟芴（2a）和4-氟芴（2b）的比例为1.7-2.4:1。对于开链类似物-二苯甲烷（3a）和联苯（3b）的氟化反应选择性不同，更多的邻位氟化产物被形成。此外，二苯甲烷（3a）与CFS的反应也发生在中心碳上，生成苯并酮（6）和氟代二苯甲烷（7），而与FP-B800和Accufluor NFTh的氟化反应仅发生在芳香环上。氟化试剂结构对反应选择性的影响也在二苯并呋喃（8）及其开链类似物二苯醚（10）和联苯（3b）中观察到，使用CFS的氟化选择性（1-（9a）:2-（9b）:3-（9c）= 27:46:27）类似于Selectfluor的氟化选择性。芴（1）和二苯并呋喃（8）与CFS的氟化产物分布类似于硝化反应，并与计算的HOMO电子密度一致，表明存在电子转移途径。
• Halogen-Adjusted Chemoselective Synthesis of Fluorene Derivatives with Position-Controlled Substituents
  作者：Juan Song、Wei Sun、Yali Li、Fuliang Wei、Chao Liu、Yan Qian、Shufen Chen

  DOI：10.1002/asia.201501135

  日期：2016.1

  have been synthesized through an efficient novel Pd‐catalyzed tandem cross‐coupling reaction; these substrates are fascinating building blocks found in organic photoelectric materials. The position of the substituent on fluorenes could be conveniently tuned by changing the halogen in the ortho‐halobenzyl bromide substrates when coupled with various arylboronic acids. This newly developed synthetic approach

  芴是通过高效的新型Pd催化串联交叉偶联反应合成的。这些基材是有机光电材料中引人入胜的构建基块。当与各种芳基硼酸偶联时，可通过改变邻卤代苄基溴化物底物中的卤素来方便地调节芴上取代基的位置。这种新开发的合成方法可以在基于芴的分子结构中实现潜在的多样性。
• The role of geometry on regioselectivity and rate of fluorination of fluorene and diphenylmethane with Selectfluor™ F-TEDA-BF4
  作者：Jernej Iskra、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1039/b301652h

  日期：2003.4.23

  values of 0.6 x 10(-4) M-1 s-1 for diphenylmethane and 35.5 x 10(-4) M-1 s-1 for fluorene were obtained. The reaction rates for the various functionalisations of fluorene relative to those for diphenylmethane were found to be considerably influenced by the type of functionalisation. Relative rate factors (k(rel) = k2(fluorene)/k2(diphenylmethane)) with values between 59 for fluorination and 712 for chlorination

  在研究芳族分子几何形状对1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）的芳香族分子的几何形状对区域选择性和氟化速率的影响中，以二苯甲烷和芴为目标分子）（Selectfluor F-TEDA-BF4）。在80°C的乙腈中，二苯甲烷的环氟化伴随饱和碳原子的氧化，而在三氟乙酸中，仅观察到邻位区域选择性为1.8：1的环氟化。芴在乙腈和三氟乙酸中分别以2：1和1.2：1的相对比率转化为2-和4-氟取代的产物。乙腈中的反应遵循简单的速率方程：v ＝ d [F-TEDA] / dt ＝ k2×[F-TEDA]×[底物]，并确定在65℃下乙腈中反应的二级速率常数。对于二苯甲烷，其值为0.6 x 10（-4）M-1 s-1；对于芴，其值为35.5 x 10（-4）M-1 s-1。相对于二苯基甲烷，芴的各种官能化的反应速率受官能化类型的影响很大。确定了相对速率因数（k（rel）= k2（芴）/