endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-6-O-formyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide | 271588-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-6-O-formyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide
• 英文别名: [(2S,3aR,4R,6R,7S,7aR)-4-azido-7-(cyclohexylcarbamoyloxy)-2-(trichloromethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-yl]methyl formate
• CAS: 271588-03-5
• 化学式: C₁₆H₂₁Cl₃N₄O₇
• 分子量: 487.724
• InChiKey: DYYWKHQBLKKBCE-LEZGYBIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-6-O-formyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide 在 吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 Cyclohexyl-carbamic acid (2S,3aR,4R,6R,7S,7aR)-4-amino-6-hydroxymethyl-2-trichloromethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Epimerisation of Carbohydrates and Cyclitols, 17.1 Synthesis of Glycosyl Azides and N-Acetyl Glycosyl Amines of Rare Monosaccharides

  摘要：

  糖苷叠氮化物1（d-阿拉伯糖）、3（l-藤糖）、5（d-甘露糖）和7（d-半乳糖）通过与氯醛/DCC/1,2-二氯乙烷加热反应，在一步法中进行了表异构化，反应产率良好。相应的产物在C-3位发生了表异构化，分别具有d-氨基（2）、l-古洛（4）、d-阿尔特罗（6）和d-古洛（8、9）构型。化合物8是直接生成的或通过其6-O-甲酰衍生物9去甲酰化获得的，作为进一步合成的关键中间体。除了将8乙酰化生成10和去氨基化生成4,6-二羟基衍生物11外，后者11又乙酰化为12并苄基化为13。此外，8的叠氮功能团被转化为氨基，使用了三丁基锡氢化物/AIBN或斯陶丁格条件。氨基衍生物以其N-乙酰衍生物14和15的形式被分离。最后，二氯乙烯基（14）和三氯乙烯基（15）基团被去除氯化形成相同的乙烯基衍生物16。提供了古洛吡喃糖4和12的晶体结构。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6250
• 作为产物：
  描述：

  1-叠氮-1-脱氧-β-D-吡喃半乳糖苷 、 三氯乙醛 、 N,N-二环己脲 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-6-O-formyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide 、 exo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-6-O-formyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide 、 endo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide 、 exo-4-O-Cyclohexylcarbamoyl-2,3-O-(2,2,2-trichloroethylidene)-β-D-gulopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  Epimerisation of Carbohydrates and Cyclitols, 17.1 Synthesis of Glycosyl Azides and N-Acetyl Glycosyl Amines of Rare Monosaccharides

  摘要：

  糖苷叠氮化物1（d-阿拉伯糖）、3（l-藤糖）、5（d-甘露糖）和7（d-半乳糖）通过与氯醛/DCC/1,2-二氯乙烷加热反应，在一步法中进行了表异构化，反应产率良好。相应的产物在C-3位发生了表异构化，分别具有d-氨基（2）、l-古洛（4）、d-阿尔特罗（6）和d-古洛（8、9）构型。化合物8是直接生成的或通过其6-O-甲酰衍生物9去甲酰化获得的，作为进一步合成的关键中间体。除了将8乙酰化生成10和去氨基化生成4,6-二羟基衍生物11外，后者11又乙酰化为12并苄基化为13。此外，8的叠氮功能团被转化为氨基，使用了三丁基锡氢化物/AIBN或斯陶丁格条件。氨基衍生物以其N-乙酰衍生物14和15的形式被分离。最后，二氯乙烯基（14）和三氯乙烯基（15）基团被去除氯化形成相同的乙烯基衍生物16。提供了古洛吡喃糖4和12的晶体结构。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6250