(R)-2-(4-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile | 120390-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2-(4-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
• 英文别名: (R)-2-(4-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile；2-(4-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile；(R)-((4-methoxyphenyl)trimethylsilanoxy)acetonitrile；(2R)-trimethylsilyloxy(4-methoxyphenyl)acetonitrile；(R)-2-trimethylsilyloxy-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile；R-(+)-α-(trimethylsilyloxy)-4-methoxybenzeneacetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile；(2R)-2-(4-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 120390-74-1
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂Si
• 分子量: 235.358
• InChiKey: FSTVFVKWUVIRLF-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  96 °C(Press: 0.10 Torr)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(4-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-(+)-4-甲氧基扁桃腈
  参考文献：
  名称：

  由新颖樟脑催化醛的对映选择性硅氰化反应衍生的席夫碱 - 钛（IV）配合物

  摘要：

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.03.001
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 咪唑 、 buffer ( pH=4.5 ) 、 oxynitralase 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 (R)-2-(4-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  光学活性氰醇和酰基糖苷的生物有机合成

  摘要：

  通过酶催化形成旋光性氰醇，然后进行羟基保护并与格氏试剂反应，以高收率获得了具有高光学纯度的手性酰氯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80529-8

文献信息

• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Asymmetric Cyanohydrin Synthesis Catalyzed by Al(salen)/Triphenylphosphane Oxide
  作者：Sung Soo Kim、Dae Ho Song

  DOI：10.1002/ejoc.200400721

  日期：2005.5

  Various aldehydes undergo asymmetric trimethylsilylcyanation with (CH3)3SiCN (TMSCN) in the presence of a chiral Al(salen) complex and Ph3PO as the catalyst. This is a double activation where Al(salen) plays the role of Lewis acd and POPh3 acts as a Lewis base. Various kind of aldehydes were subjected to the enantioselective addition of (CH3)3SiCN at temperatures between –40 °C and –50 °C. Hydrolysis

  在手性 Al(salen) 配合物和 Ph3PO 作为催化剂的存在下，各种醛与 (CH3)3SiCN (TMSCN) 发生不对称三甲基甲硅烷基氰化反应。这是一种双重激活，其中 Al(salen) 扮演路易斯 acd 的角色，而 POPh3 充当路易斯碱。在–40 °C 和–50 °C 之间的温度下，对各种醛进行了( )3SiCN 的对映选择性加成。在大多数情况下，加合物的水解产生超过 90% 产率和 80% ee 的氰醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Lithium(I) Dicyanotrimethylsilicate(IV) Catalyzed by a Chiral Lithium(I) Phosphoryl Phenoxide
  作者：Manabu Hatano、Katsuya Yamakawa、Tomoaki Kawai、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201510682

  日期：2016.3.14

  A highly enantioselective cyanosilylation of ketones was developed by using a chiral lithium(I) phosphoryl phenoxide aqua complex as an acid/base cooperative catalyst. The pentacoordinate silicate generated in situ from Me3SiCN/LiCN acts as an extremely reactive cyano reagent. Described is a 30 gram scale reaction and the synthesis of the key precursor to (+)‐13‐hydroxyisocyclocelabenzine.

  通过使用手性锂（I）磷酰苯氧基水合络合物作为酸/碱协同催化剂，开发了酮的高度对映选择性氰基硅烷化产品。由Me 3 SiCN / LiCN原位生成的五配位硅酸盐是一种极易反应的氰基试剂。描述了一个30克规模的反应和（+）-13-羟基异环celabenzine的关键前体的合成。