(R)-(+)-4-methylnonan-2-one | 256472-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(+)-4-methylnonan-2-one
• 英文别名: 2-Nonanone, 4-methyl-, (4R)-；(4R)-4-methylnonan-2-one
• CAS: 256472-94-3
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: JBYKHOKWOUCUDJ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.817±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-3-壬烯-2-酮 、 Dimethylzinc 在 C₅₉H₅₁NO₈P₂ 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(R)-(+)-4-methylnonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Amino-sugar modular ligands—useful cores for the formation of asymmetric copper 1,4-addition catalysts

  摘要：

  从商业化的N-乙酰氨基葡萄糖迅速合成的模块化磷配体，在铜(I)催化的ZnR2对线性烷基酮进行1,4-addition反应中非常有效（87–95% ee）。

  DOI：

  10.1039/b813137f

文献信息

• Sugar-based phosphite and phosphoroamidite ligands for the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition to enones
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.002

  日期：2009.9

  A modular sugar-based phosphoroamidite L1–L5a–g and phosphite L6–L9a–g ligand library was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted (cyclic and linear) and β,β′-disubstituted (cyclic) enones. The selectivity depended strongly on the configuration of carbon atom C-3, the size of the sugar backbone ring, the flexibility of the ligand backbone, the substituents

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。
• Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands for Dual Enantioselective Control in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Compounds to Acyclic Enones
  作者：Kenta Dohi、Junko Kondo、Haruka Yamada、Ryuichi Arakawa、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1002/ejoc.201201082

  日期：2012.12

  A series of highly tunable, functionalized azolium compounds have been synthesized from chiral α-amino acid derivatives such as β-amino alcohols or α-amino esters. The combination of a Cu salt and a chiral azolium efficiently facilitated the asymmetric conjugate addition (ACA) reactions of acyclic enones with dialkylzinc under ambient conditions without temperature control. Of the (hydroxy amide)-functionalized

  从手性α-氨基酸衍生物如β-氨基醇或α-氨基酯合成了一系列高度可调的官能化唑鎓化合物。Cu盐和手性唑鎓的组合有效地促进了无环烯酮与二烷基锌在环境条件下的不对称共轭加成（ACA）反应，无需温度控制。在衍生自 β-氨基醇的（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体中，发现含有叔丁基作为立体定向基团的唑鎓盐是配体的最佳选择。配体筛选表明，在唑鎓环上使用含有空间庞大的烷基取代基（如 N-CHRR'）的唑鎓盐导致 ACA 反应的对映选择性显着增加。因此，已经开发了一种新的高效（羟基酰胺）功能化的唑鎓配体前体，例如 26，它是由 1-（二苯基甲基）苯并咪唑和（S）-叔亮氨酸制备的。在催化量的 [Cu(OTf)]2(C6H6) 和 26 存在下，在室温下用 Et2Zn 处理苯扎丙酮 (30) 得到相应的 1,4-加合物 31，其具有优异的对映选择性 (92% ee)。另一方面，无环烯酮与二烷基锌的 ACA 反应的对映选择性通过使用从
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of AlMe3 to Linear Aliphatic Enones by a Designed Catalyst
  作者：Paul K. Fraser、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200390087

  日期：2003.2.3

  of AlMe(3) to linear aliphatic enones in THF at -40 to -48 degrees C in the presence of [Cu(MeCN)(4)]BF(4). At ligand loadings of 5-20 mol %, enantioselectivities of 80-93 % are realised for most substrates. To attain these values, the use of highly pure AlMe(3) is mandatory. The presence of methylalumoxane (MAO), derived by hydrolysis, leads to reduced enantioselectivity and a conjugate addition product

  2-羟基-2'-烷硫基-1,1'-联萘化合物是在-40至-48℃，在[ Cu（MeCN）（4）] BF（4）。在5-20mol％的配体负载量下，对于大多数底物实现80-93％的对映选择性。为了获得这些值，必须使用高纯度的AlMe（3）。水解衍生的甲基铝氧烷（MAO）的存在会导致对映选择性和共轭加成产物的降低。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Alkylzinc Reagents to Acyclic Aliphatic Enones
  作者：Hirotake Mizutani、Sylvia J. Degrado、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0122849

  日期：2002.2.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions to acyclic aliphatic enones are reported. The resulting enolates may be functionalized intra- and intermolecularly, leading to the formation of an additional C-C bond. The utility of the present method is not limited to reactions involving Et2Zn; a variety of alkylzincs may be used. Moreover, many of the requisite substrates can be easily accessed through

  报道了铜催化的对映选择性共轭添加到无环脂肪族烯酮。所得的烯醇可以在分子内和分子间进行功能化，从而形成额外的 CC 键。本方法的用途不限于涉及 Et2Zn 的反应；可以使用多种烷基锌。此外，许多必需的底物可以通过催化烯烃交叉复分解轻松获得。
• Application of pyranoside phosphite-pyridine ligands to enantioselective metal-catalyzed allylic substitutions and conjugate 1,4-additions
  作者：Matteo Lega、Jessica Margalef、Francesco Ruffo、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.06.011

  日期：2013.9

  the metal-catalyzed allylic substitution and conjugate 1,4-addition reactions of several substrate types. We have been able to identify ligands that provided promising enantioselectivities in the Pd-catalyzed intermolecular allylic substitution of cyclic substrates (ee’s up to 86%) and desymmetrization (ee’s up to 94%) and in the Cu-catalyzed conjugate addition of challenging aliphatic enones (ee’s

  在金属催化的烯丙基取代和几种底物类型的共轭1，4-加成反应中已应用了一系列的吡喃葡萄糖苷亚磷酸酯-吡啶配体。我们已经能够鉴定出在环状底物的Pd催化的分子间烯丙基取代（ee高达86％）和去对称化（ee高达94％）以及铜催化的挑战性脂族烯酮的共轭加成中提供有希望的对映选择性的配体。 （ee高达90％）。