4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol | 5020-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: 4,4-dimethylcyclohex-2-enol；4,4-dimethyl-2-cyclohexenol；4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 5020-09-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol 在 C₉₂H₁₃₆N₂O₄ 、 双氧水 、 bis(2,4-pentanedionato)dioxomolybdenum(VI) 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以97%的产率得到1,2-syn-2,3-anti-4,4-dimethylcyclohexane-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  钼催化仲烯丙基醇的非对映选择性抗二羟基化

  摘要：

  在该协议中，我们报告了钼催化的仲烯丙基醇的抗二羟基化作用，为制备具有多达三个连续立体中心的1,2,3-三醇提供了出色的非对映异构控制的一般方法。机理研究表明，该二羟基化反应包括两个步骤，并且由于初始环氧化中的非对映控制和随后的原位水解中的区域控制都很高，因此最终三醇产物的非对映异构体比例可以达到极高的水平。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00735
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 NaBH4 或 NaBH4 + CoCl2 还原 α,β-不饱和酮：通过水或胶束水溶液的选择性控制

  摘要：

  已经开发出操作简单且环境友好的程序来选择性地减少不同的 α,β-不饱和酮、4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮 (1)、异佛尔酮 (2)、亚苄基丙酮 (3)、查耳酮 (4) ) 由 NaBH4 或系统 NaBH4 + CoCl2。已经探索了广泛使用的 MeOH 的替代反应介质，新程序利用了由水或胶束水溶液引起的加速和化学选择性。通过简单改变实验条件，可以选择性和定量地提供 1,2 和 1,4 还原的纯产物以及完全还原的化合物（产率和选择性 > 90%）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1793::aid-ejoc1793>3.0.co;2-a

文献信息

• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• Reductive cleavage of benzyl ethers with lithium naphthalenide. A convenient method for debenzylation
  作者：Hsing-Jang Liu、Judy Yip、Kak-Shan Shia

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00345-6

  日期：1997.3

  An operationally simple, high-yielding and highly chemoselective procedure has been developed for the conversion of benzyl ethers to the corresponding alcohols, using lithium naphthalenide as the reagent.

  已经开发了一种操作简单，高产率和高度化学选择性的方法，用于使用萘二甲酸锂作为试剂将苄基醚转化为相应的醇。
• General, Simple, and Chemoselective Catalysts for the Isomerization of Allylic Alcohols: The Importance of the Halide Ligand
  作者：Elis Erbing、Ana Vázquez-Romero、Antonio Bermejo Gómez、Ana E. Platero-Prats、Fabian Carson、Xiaodong Zou、Päivi Tolstoy、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1002/chem.201603825

  日期：2016.10.24

  Remarkably simple IrIII catalysts enable the isomerization of primary and sec‐allylic alcohols under very mild reaction conditions. X‐ray absorption spectroscopy (XAS) and mass spectrometry (MS) studies indicate that the catalysts, with the general formula [Cp*IrIII], require a halide ligand for catalytic activity, but no additives or additional ligands are needed.

  非常简单的Ir III催化剂可在非常温和的反应条件下实现伯醇和仲烯丙基醇的异构化。X射线吸收光谱（XAS）和质谱（MS）研究表明，通式为[Cp * Ir III ]的催化剂需要卤化物配体才能发挥催化活性，但不需要添加剂或其他配体。
• A Facile Synthesis of α-Fluoro Ketones Catalyzed by [Cp*IrCl2]2
  作者：Belén Martín-Matute、Nanna Ahlsten、Agnieszka Bartoszewicz、Santosh Agrawal

  DOI：10.1055/s-0030-1260130

  日期：2011.8

  isomerized into enolates (enols) by [Cp*IrCl2]2. The enolates react with Selectfluor present in the reaction media. This method produces α-fluoro ketones as single constitutional isomers in high yields. iridium - fluorine - isomerization - alcohols - fluoro ketones

  [Cp * IrCl 2 ] 2将烯丙醇异构化成烯醇盐（烯醇）。烯醇化物与反应介质中存在的Selectfluor反应。该方法以高收率生产作为单一结构异构体的α-氟代酮。 铱-氟-异构化-醇类-氟酮
• Diastereoselectivity in the [2,3]-sigmatropic rearrangement of substituted allylic N,N-dialkylamidosulfoxylates. X-ray molecular structure of [(1′) S*, (S)S*]-(2′E)-4-[[3′-(4″-bromophenyl)-1′-methyl-2′-propenyl]sulfinyl]-morpholine
  作者：Jean-Bernard Baudin、Itka Bkouche-Waksman、Georges Hareau、Sylvestre A. Julia、Robert Lorne、Claudine Pascard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82318-8

  日期：1991.8

  By the reaction with three N,N-dialkylamidosulfenyl chlorides 2 bearing representative sizes for the R groups on the nitrogen atom, several substituted secondary E or Z allylic alcohols (1a-h) have been converted into the corresponding pairs of diastereoisomeric allylic sulfinamides (3+-3′a-v), whose ratios have been determined by 1H NMR spectroscopy. Five cases of entirely diastereoselective [2,3]-sigmatropic

  通过与三个N，N-二烷基酰胺基亚磺酰氯2（在氮原子上具有代表性的R基团）反应，一些取代的仲E或Z烯丙基醇（1a-h）已转化为相应的非对映异构烯丙基亚磺酰胺（3 + -3'av），其比例已通过1 H NMR光谱测定。已经观察到五例完全非对映选择性[2,3]-σ重排的情况。