(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1057662-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-pent-2-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1057662-88-0
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: FJIMDNMFUVXRHT-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 高氟叔丁醇 、 溶剂黄146 、 C₁₅₂H₁₂₀N₄O₁₆Rh₂ 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (3S,4S,5S,6R)-3-(4-bromophenyl)-4-methyl-6-phenyl-5-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制位点和立体选择性铑 (II) 卡宾 C(sp3)–H 官能化烯丙基硼酸酯

  摘要：

  据报道，铑 (II) 催化剂控制位点和立体选择性卡宾插入烯丙基硼酸酯的远端烯丙基 C(sp 3 )–H 键中。该反应的最佳手性催化剂是Rh 2 ( S -TPPTTL) 4。这种催化转化的保真度和不对称诱导允许高度非对映选择性和对映选择性 C-C 键形成，而不受硼酸烯丙酯功能的干扰。由此产生的官能化硼酸烯丙酯易于立体选择性烯丙基化，生成在四个相邻立体异构中心控制立体化学的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03335
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-戊烯醇 、 联硼酸频那醇酯 在 bis[(benzyldimethylamino)chloropalladium(II)] 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以98%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  由烯丙醇和廉价试剂和催化剂直接合成功能化烯丙硼酸酯

  摘要：

  描述了一种使用市售试剂和催化剂将烯丙醇直接转化为高价值烯丙硼酸酯的非常简单有效的系统。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067144

文献信息

• Synthesis of Benzyl-, Allyl-, and Allenyl-boronates via Copper-Catalyzed Borylation of Alcohols
  作者：Lujia Mao、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00256

  日期：2017.3.3

  Alcohols are among the most abundant and readily available organic feedstocks in industrial processes. The direct catalytic functionalization of sp3 C–O bonds of alcohols remains the main challenge in this field. Here, we report a copper-catalyzed synthesis of benzyl-, allyl-, and allenyl-boronates from benzylic, allylic, and propargylic alcohols, respectively. This protocol exhibits a broad reaction

  酒精是工业过程中最丰富，最容易获得的有机原料之一。醇的sp 3 C–O键的直接催化官能化仍然是该领域的主要挑战。在这里，我们报道了分别由苄基，烯丙基和炔丙基醇的铜催化的苄基，烯丙基和烯丙基硼酸酯的合成。该方案在温和的条件下（包括用于制备仲烯丙基硼酸酯）表现出宽泛的反应范围（40个实例）和高效（高达95％的产率）。初步的机理研究表明，该反应涉及亲核取代。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Borylation of Allylic C–H Bonds in Alkenes
  作者：Lujia Mao、Rüdiger Bertermann、Simon G. Rachor、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03296

  日期：2017.12.15

  palladium pincer complex-catalyzed allylic C–H borylation of alkenes. The transformation exhibits high regio- and stereoselectivity with a variety of linear alkenes. A synthetically useful feature of this allylic C–H borylation method is that all allyl-Bpin products can be isolated in usually high yields. Preliminary mechanistic studies indicate that this C–H borylation reaction proceeds via Pd(IV) pincer

  该交流描述了一种有效的钯夹钳络合物催化烯烃的烯丙基CH硼化。该转化对多种直链烯烃表现出高的区域选择性和立体选择性。这种烯丙基CH硼化方法的合成有用特性是，通常可以高收率分离出所有烯丙基-Bpin产物。初步的机理研究表明，这种C–H硼酸酯化反应是通过Pd（IV）夹杂物复杂的中间体进行的。
• Assembly of Tetrahydropyran Derivatives from Aldehydes, Allylboronates, and Syngas by Asymmetric Relay Catalytic Cascade Reaction
  作者：Lu-Lu Li、Yong-Liang Su、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201801197

  日期：2018.5.28

  An efficient synthesis of highly enantio‐enriched tetrahydropyrans from readily available aldehydes, allylboronates, and syngas has been established by multiply relay catalysis of rhodium and chiral phosphoric acid. The cascade reaction integrates the asymmetric allylboration of aldehydes and alkene hydroformylation, providing a structurally diverse range of products with different workup procedures

  通过铑和手性磷酸的多重中继催化，已经建立了从易得的醛，烯丙基硼酸酯和合成气高效合成高对映体富集的四氢吡喃的方法。级联反应整合了醛的不对称烯丙基硼化和烯烃加氢甲酰化反应，从而提供了具有不同后处理程序的结构多样的产物。关键的手性结构单元的简明合成可访问除草二烯和白藜芦醇A，证明了该方法的高度合成效用。使用烯烃代替醛的级联反应也成功。