3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d]oxazol-2(3H)-one | 129263-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d]oxazol-2(3H)-one
• 英文别名: 3a,4,5,7a-tetrahydro-2(3H)-benzooxazolone；3aα,4,5,7aα-tetrahydrobenzoxazolin-2-one；(3aR,7aS)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3H-1,3-benzoxazol-2-one
• CAS: 129263-14-5
• 化学式: C₇H₉NO₂
• 分子量: 139.154
• InChiKey: WCYLSOGPXJBCCL-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d]oxazol-2(3H)-one 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (1R,4S)-N-(p-toluenesulfonyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  形式非对称合成（-）-表哌啶的高非对映选择性杂Diels-Alder反应1

  摘要：

  报道了（-）-表哌丁啶的形式不对称合成。合成的关键步骤是甲硅烷氧基环己二烯与衍生自（+）-樟脑磺草胺的酰基亚硝基二烯亲和体的区域和非对映选择性环加成。所得的环加合物易于转化为N-保护的-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮衍生物，该衍生物先前已转化为（-）-依巴替丁。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00284-2
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基2-环己烯-1-基氨基甲酸酯 在 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[d]oxazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed formation and stereoselective isomerization of 5-vinyloxazolines. Application to the formal synthesis of (S,S)-4-amino-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid

  摘要：

  Vinyloxazolidinones have been found to undergo Pd(0)-catalyzed ionization followed by loss of carbon dioxide and subsequent cyclization to form vinyloxazolines. The reaction occurred under mild conditions, and enhancement of diastereomeric ratios with chiral substrates was obtained. 4-Benzyl-5-vinyloxazoline prepared by this method has been utilized in the stereoselective synthesis of (S,S)-4-amino-3-hydroxy-5-phenylpentanoic acid (AHPPA). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00534-6

文献信息

• Iron(II)-Catalyzed Intermolecular Amino-Oxygenation of Olefins through the N–O Bond Cleavage of Functionalized Hydroxylamines
  作者：Deng-Fu Lu、Cheng-Liang Zhu、Zhen-Xin Jia、Hao Xu

  DOI：10.1021/ja508057u

  日期：2014.9.24

  An iron-catalyzed diastereoselective intermolecular olefin amino-oxygenation reaction is reported, which proceeds via an iron-nitrenoid generated by the N–O bond cleavage of a functionalized hydroxylamine. In this reaction, a bench-stable hydroxylamine derivative is used as the amination reagent and oxidant. This method tolerates a range of synthetically valuable substrates that have been all incompatible

  报道了铁催化的非对映选择性分子间烯烃氨基氧化反应，该反应通过官能化羟胺的 N-O 键断裂产生的铁氮烯类化合物进行。在该反应中，工作台稳定的羟胺衍生物用作胺化试剂和氧化剂。这种方法可以耐受一系列与现有氨基氧化方法不相容的具有合成价值的底物。它还可以提供具有与已知氨基氧化方法互补的区域和立体化学阵列的氨基醇衍生物。
• Practical Synthetic Procedures for the Iron-Catalyzed Intermolecular Olefin Aminohydroxylation Using Functionalized Hydroxylamines
  作者：Hao Xu、Cheng-Liang Zhu、Deng-Fu Lu、Jeffrey Sears、Zhen-Xin Jia

  DOI：10.1055/s-0035-1562515

  日期：——

  with the existing aminohydroxylation methods. It also provides valuable amino alcohol building blocks with regio- and stereochemical arrays that are complementary to known methods. A set of practical synthetic procedures for the iron-catalyzed intermolecular olefin aminohydroxylation reactions in gram scale is reported. In these transformations, a bench-stable functionalized hydroxylamine is applied

  ‡这些作者为这项研究做出了同样的贡献。 抽象的 报道了一组用于克催化的铁催化的分子间烯烃氨基羟基化反应的实用合成方法。在这些转化中，将稳定的功能化羟胺用作胺化试剂。该方法与广泛的合成有价值的烯烃相容，包括与现有的氨基羟基化方法不相容的那些。它还提供了有价值的氨基醇结构单元，具有与已知方法互补的区域和立体化学阵列。 报道了一组用于克催化的铁催化的分子间烯烃氨基羟基化反应的实用合成方法。在这些转化中，将稳定的功能化羟胺用作胺化试剂。该方法与广泛的合成有价值的烯烃相容，包括与现有的氨基羟基化方法不相容的那些。它还提供了有价值的氨基醇结构单元，具有与已知方法互补的区域和立体化学阵列。
• Diastereoselective aziridination of cyclic dienes with 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)-ones: competitive formation of insertion products from cyclohexadienes
  作者：Robert S Atkinson、Christopher K Meades

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01328-9

  日期：2000.9

  highly diastereoselectively: the corresponding aziridination product of cyclohexa-1,3-diene is formed less diastereoselectively and is accompanied by a by-product 9 from formal insertion into an allylic CH bond, a previously unobserved reaction type for 3-acetoxyaminoquinazolinones.

  在叔丁醇钛（IV）存在下，将3-戊氧基氨基-2-[[（S）-1-羟基-2,2-二甲基丙基]喹唑啉-4（3 H）-one 1）环戊二烯和环庚二烯氮杂环化高度非对映选择性的相应乙烯基氮丙啶：环己-1,3-二烯的相应叠氮化产物的非对映选择性较小，并且伴随有从形式上插入烯丙基CH键的副产物9，这是以前观察不到的3-型反应类型乙酰氧基氨基喹唑啉酮。
• Aziridination of cyclic dienes with enantiopure 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)-ones
  作者：Robert S. Atkinson、Christopher K. Meades

  DOI：10.1039/b102592a

  日期：——

  Aziridination of cyclopentadiene and cyclohepta-1,3-diene with (S)-3-acetoxyamino-2-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)quinazolin-4(3H)-one 6 (Q1NHOAc) in the presence of titanium(IV) tert-butoxide in dichloromethane takes place highly diastereoselectively: X-ray structure determinations show that the preferred sense of diastereoselectivity in both cases is the same as that previously found for aziridination of butadiene with 6. Aziridination of cyclohexa-1,3-diene with 6 was less diastereoselective in dichloromethane solution but highly diastereoselective in acetonitrile: in this solvent two diastereoisomeric cis-4-(Q1-amino)cyclohexen-3-ols 27 and 28 were also obtained as by-products. The same two amino alcohols were obtained by ring-opening of the aziridine with acid and were each converted into Q1-free oxazolidinones having optical rotations which were similar in magnitude but opposite in sign.

  环戊二烯和环七烯-1,3-二烯与(S)-3-乙酸氧氨基-2-(3-羟基-2,2-二甲基丙基)喹唑啉-4(3H)-酮6 (Q1NHOAc) 在四氧化钛和二氯甲烷的存在下发生了高的非对映选择性：X射线结构分析显示，两种情况下的非对映选择性偏好与之前发现的对丁二烯与6的非对映选择性一致。环己烯-1,3-二烯与6的环化反应在二氯甲烷溶液中表现出较低的非对映选择性，但在乙腈中则表现出高度的非对映选择性：在这种溶剂中还获得了两个非对映异构体的顺式-4-(Q1-氨基)环己烯-3-醇27和28作为副产物。这两个氨醇通过酸催化环戊烯开环也获得，并被转化为不含Q1的噁唑烷酮，且它们的光旋度在大小上相似但符号相反。
• Synthesis of 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane and 2-Oxa-4-azabicyclo[3.3.1]non-3-ene Derivatives by Base-Promoted Heterocyclization of Alkyl <i>N</i>-(<i>cis</i>(<i>trans</i>)-3,<i>trans</i>(<i>cis</i>)-4-Dibromocyclohex-1-yl)carbamates and <i>N</i>-(<i>cis</i>(<i>trans</i>)-3,<i>trans</i>(<i>cis</i>)-4-Dibromocyclohex-1-yl)-2,2,2-trifluoroacetamides
  作者：Elena Gómez-Sánchez、Elena Soriano、José Marco-Contelles

  DOI：10.1021/jo701625a

  日期：2007.11.1

  trans-4-dibromocyclohex-1-yl)carbamate (10) with sodium hydride in DMF at room temperature provides 2-bromo-7-[(tert-butoxy)carbonyl]-7-azabicyclo[2.2.1]heptane (2) (52% yield), whose t-BuOK-promoted hydrogen bromide elimination affords 7-[(tert-butoxy)carbonyl]-7-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (31) in 78% yield, an intermediate in the total synthesis of epibatidine (1). However, the NaH/DMF-mediated heterocyclization

  我们已经研究了烷基N-（顺式（反式）-3，反式（顺式）-4-二溴环己基-1-基）氨基甲酸酯和N-（顺式（反式）-3，反式（顺式）- 4-二溴环己基-1-基）-2,2,2-三氟乙酰胺，研究了氮保护基的作用以及C3和C4处离去基团的相对构型对反应结果的影响。我们已经观察到氢化钠促进烷基N-（顺-3，反-4-二溴环己基-1-基）氨基甲酸酯的杂环化（10，12，14，16，18）为7-氮杂双环[2.2.1]庚烷衍生物的合成的便利方法。例如，在室温下，叔丁基N-（顺式-3，反式-4-二溴环己基-1-基）氨基甲酸酯（10）与氢化钠在DMF中的反应可提供2-溴-7-[（叔丁氧基）羰基] -7-氮杂双环[2.2.1]庚烷（2）（52％收率），通过t -BuOK促进的溴化氢消除可得到7-[（（叔丁氧基）羰基] -7-氮杂双环[2.2.1]。 ]庚-2-烯（31）以78％的产率收率，是Epibatidine（