1-<(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl>pyridinium hydroxide | 152125-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-<(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl>pyridinium hydroxide
• 英文别名: 1-[(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl]pyridinium hydroxide inner salt；2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-pyridinomethyl-1,3-dioxan-5-yl-pyridinium ylide；2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-(pyridin-1-ium-1-ylmethyl)-1,3-dioxan-5-ide；isopropylidene pyridiniummethylmalonate；pyridiniummethyl Meldrum's acid；1-[(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl]pyridinium hydroxide；1-[(2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dixane-5-yl)methyl]-pyridinium inner salt；2,2-dimethyl-6-oxo-5-(pyridin-1-ium-1-ylmethyl)-1,3-dioxin-4-olate
• CAS: 152125-90-1；227201-19-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: OVIXIVMGDMWGQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl>pyridinium hydroxide 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以50%的产率得到甲基丙二酸亚异丙酯
  参考文献：
  名称：

  New convenient method of isopropylidene methylmalonate synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf02256853
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 丙二酸环(亚)异丙酯 、 聚合甲醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1-<(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)methyl>pyridinium hydroxide
  参考文献：
  名称：

  （-）-甘氨二胺的合成研究。亚基合成与偶联

  摘要：

  合成了海洋藻毒素（-）-gymnodimine的两个主要亚基。经由高立体选择性碘介导的带有双2,6-二氯苄基（DCB）醚的无环烯烃的环化反应，制备了代表毒素C10-C18的三取代四氢呋喃。在该过程中顺式-2，5-二取代的四氢呋喃的形成符合Bartlett和Rychnovsky提出的DCB基团的立体定向作用。通过将1,2,3-三取代的二烯与由麦德鲁姆酸制得的对称的亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应，合成了与裸草二胺的C1-C8，C19-C24部分相对应的环己烯亚基。通过与相邻醇的分子内反应以形成γ-内酯来进行环加合物中羰基的区分。E）-碘代烯烃连接在四氢呋喃区段的C16处。随后的转化将官能团定位在偶联的产物中，以用于将来的大环化事件，该事件将关闭裸草二胺的15元环。

  DOI：

  10.1021/jo062396o

文献信息

• Facile Hydrogenolysis of C(<i>sp</i>³)-C(<i>sp</i>³) σ Bonds
  作者：Eric Fillion、Eric Beaton、Yen Nguyen、Ashraf Wilsily、Ganna Bondarenko、Jérôme Jacq

  DOI：10.1002/adsc.201600535

  日期：2016.11.3

  reductive dealkylation reaction is explored and the limitations with respect to steric and electronic factors are determined. A mechanistic analysis of the reaction is described that consisted of deuterium labelling experiments and hydrogenolysis of enantioenriched derivatives. The investigation shows that the C(sp3)–C(sp3) σ bond‐cleaving events occur through a hybrid SN1/SN2 mechanism, in which the palladium

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。
• Synthesis and Utility of a Novel Methylene Meldrum’s Acid Precursor
  作者：Mohammad Zia-Ebrahimi、George W. Huffman

  DOI：10.1055/s-1996-4201

  日期：1996.2

  The betaine 1-[(6-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-5-yl)-methyl]pyridinium hydroxide, inner salt (1), a pyridine adduct of methylene Meldrum’s acid is a stable source of methylene Meldrum’s acid. It is a versatile reagent which enhances the yields of Diels-Alder and Michael reactions when used instead of traditional methods that generate methylene Meldrum’s acid in situ. Diels-Alder reactions performed with this reagent provide products in essentially quantitative yields. Michael reactions result in products in excess of 70% yield. This reagent provides a useful synthetic route to γ-carboxyglutamic acid.

  重氮盐1-[(6-羟基-2,2-二甲基-4-氧-4H-1,3-二噁烯-5-基)-甲基]吡啶氢氧化物，内盐（1），是一种美克林梅尔德鲁姆酸的吡啶附加物，是一种稳定的美克林梅尔德鲁姆酸来源。这是一种多功能试剂，可以提高Diels-Alder和Michael反应的产率，替代传统的原位生成美克林梅尔德鲁姆酸的方法。使用此试剂进行的Diels-Alder反应几乎可以实现定量产率。Michael反应的产物产率超过70%。该试剂提供了一条合成γ-羧基谷氨酸的有效路线。
• A NEW SOURCE OF METHYLENE MELDRUM'S ACID. REACTIONS WITH ENAMINES
  作者：Francis X. Smith、Brian D. Williams、Edward C. Evans

  DOI：10.1081/scc-120004851

  日期：2002.1

  Knoevenagel–Michael product derived from Meldrum's acid, phenyl Meldrum's acid and formaldehyde was prepared as a pure, stable and crystalline product. This compound readily dissociates under the reaction conditions to produce methylene Meldrum's acid. This Knoevenagel–Michael product was used to explore a new application of methylene Meldrum's acid: the reaction with enamines.

  摘要 由 Meldrum 酸、苯基 Meldrum 酸和甲醛衍生的不对称 Knoevenagel-Michael 产品被制备为一种纯净、稳定和结晶的产品。该化合物在反应条件下容易解离以产生亚甲基梅尔德拉姆酸。这种 Knoevenagel-Michael 产品用于探索亚甲基 Meldrum 酸的新应用：与烯胺反应。
• Ketene Functionalized Polyethylene: Control of Cross-Link Density and Material Properties
  作者：Frank A. Leibfarth、Yanika Schneider、Nathaniel A. Lynd、Alison Schultz、Bongjin Moon、Edward J. Kramer、Guillermo C. Bazan、Craig J. Hawker

  DOI：10.1021/ja1060643

  日期：2010.10.27

  provide tunable cross-linking densities in polyethylene. Subsequent rheological and tensile experiments illustrate the ability to tune cross-linked polyethylene properties by comonomer incorporation and elucidate valuable structure/property relationships in these materials. This study illustrates the power of well-defined and synthetically accessible functional groups in polyolefin synthesis and functionalization

  聚乙烯的官能化和交联在综合方面具有挑战性，通常依赖于高度优化的基于自由基的后聚合策略。为了解决这些困难，使用镍 α-亚氨基甲酰胺基复合物将含有 Meldrum 酸的降冰片烯单体与聚乙烯有效共聚，提供具有可调节功能共聚单体掺入量的高熔点半结晶聚合物。在将共聚物加热到常见的聚乙烯加工温度后，Meldrum 酸热分解为乙烯酮提供了所需的反应性基团。这种简单而通用的方法不需要小分子自由基源或催化剂，并且原位生成的烯酮的二聚化显示可在聚乙烯中提供可调的交联密度。随后的流变学和拉伸实验说明了通过共聚单体掺入来调整交联聚乙烯性能的能力，并阐明了这些材料中有价值的结构/性能关系。该研究说明了定义明确且可合成的官能团在聚烯烃合成和功能化中的作用。
• Zwitterionische Imidazolium- und Phosphonium-Derivate der Methylenmeldrumsäure [1,2] / Zwitterionic Imidazolium and Phosphonium Derivatives of Methylene-Meldrum’s Acid [1,2]
  作者：Norbert Kuhn、Ahmad Al-Sheikh、Simon Schwarz、Manfred Steimann

  DOI：10.1515/znb-2005-0407

  日期：2005.4.1

  2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-5-pyridinomethyl-1,3-dioxan-5-yl-pyridinium ylide (9) reacts with 2,3-dihydro- 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene (1; R¹ = ⁱPr, R² = Me) to give the zwitterionic imidazolium derivative 2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-(1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazoliomethyl)- 1,3-dioxan-5-yl-imidazolium ylide (4) in good yield. Similarly, the phosphonium compound 2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-triphenylphosphoniomethyl-1,3-dioxan-5-yl-phosphonium ylide (5) is obtained from 9 and PPh₃. The crystal structures of 4 and 5 are reported

  2,2-二甲基-4,6-二氧代-5-吡啶甲基-1,3-二氧杂环-5-基吡啶鎓双亲催化剂（9）与2,3-二氢-1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-基亚甲基（1；R1=Pr，R2=Me）反应，以良好的产率形成双电离亚甲基咪唑鎓衍生物2,2-二甲基-4,6-二氧代-5-(1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑基) -1,3-二氧杂环-5-基咪唑鎓双亲催化剂（4）。同样地，9和PPh3反应得到膦鎓化合物2,2-二甲基-4,6-二氧代-5-三苯基膦基甲基-1,3-二氧杂环-5-基膦鎓双亲催化剂（5）。报道了4和5的晶体结构。