ethyl (2E,4S,5S)-4,5-epoxy-2-hexenoate | 108590-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4S,5S)-4,5-epoxy-2-hexenoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-[(2S,3S)-3-methyloxiran-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 108590-42-7
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: SLYGAZAJIHMCNT-UGLWGPHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4S,5S)-4,5-epoxy-2-hexenoate 在 aluminum (III) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-3-((4R,5S)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  首次合成富桑宁C，D及其类似物作为抗癌药†

  摘要：

  从Kitasatospora的培养上清液中分离出的fuzanins C和D的第一个总合成物sp。描述了IFM10917。该合成策略的关键特征包括使用Sharpless不对称环氧化，二羟基化，Mitsunobu反应和Julia-Kocienski烯烃化。本文报道的总合成也证实了富赞宁D的绝对构型。合成的富赞宁D和天然产物的旋光性相反，从而导致所报道的对映体结构对其对映异构体的修改，这通过分子建模研究得到了进一步证实。此外，我们还合成了含有喹啉核的富山宁C，D的类似物。筛选所有合成的化合物对四种细胞系的抗癌活性，发现它们对HT29结肠癌细胞系有效，而发现它们对宫颈癌和乳腺癌细胞的效力较弱。

  DOI：

  10.1039/c3ra47263a
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到ethyl (2E,4S,5S)-4,5-epoxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  氯化天然产物研究与合成中的构象和构型分析

  摘要：

  首次详细研究了氯化烃和氯代醇中基于 J 的构型分析方法，同时还开发了有助于这些结构的构型分配的光谱数据库。这些数据是通过 NMR 光谱法研究溶液中的模型结构和 X 射线晶体学研究固态的模型结构产生的。因此，提供了三氯化己烷-1,2- 和-1,3-二醇的完整构象分析。对氯化系统的研究首次证明了构型分配中光谱方法的相关性、可靠性和准确性，而这种方法原本是为聚酮化合物开发的。在合成构成数据库的各种分子并举例说明各种可能的立体化学模式的过程中，进行了一些观察，强调了这些氯化系统的独特特征。因此，4,5-二氯-2,3-环氧己烷-1-醇的某些非对映体亚类表现出在 C-3 处发生开环反应的倾向，同时在 C4 处相邻的 C-Cl 处发生构型反转，这意味着氯离子的中间体。对多氯烃中位置和立体化学扰乱的观察强调了光谱数据库的必要性，该数据库能够快速、可靠地对氯化天然产物和中间体进行构型分配。一些观察结果强调了这些氯化系统的独特特征。因此，4

  DOI：

  10.1021/ja906461h

文献信息

• Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Substitution of γ,δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters and Amides with Grignard Reagents
  作者：Takeshi Hata、Rie Bannai、Mamoru Otsuki、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ol100022w

  日期：2010.3.5

  When γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters or amides were treated with 2 equiv of Grignard reagents in the presence of 10−24 mol % FeCl2, regio- and stereoselective substitution of the epoxide moiety with the Grignard reagent occurred to give exclusively δ-hydroxy-γ-alkyl or aryl-α,β-unsaturated esters or amides in good yields.

  当在10−24 mol％FeCl 2存在下用2当量的Grignard试剂处理γ，δ-环氧-α，β-不饱和酯或酰胺时，发生了用Grignard试剂对环氧部分进行区域和立体选择性取代仅以高收率得到δ-羟基-γ-烷基或芳基-α，β-不饱和酯或酰胺。
• Palladium-catalysed regio- and stereoselective arylative substitution of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides by sodium tetraaryl borates
  作者：Yasemin Bilgi、Melih Kuş、Levent Artok

  DOI：10.1039/d0ob01226b

  日期：——

  Palladium-catalysed reactions of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters and amides with NaBAr4 reagents proceeded regio- and stereoselectively, producing allylic homoallyl alcohols with aryl-substituents in the allylic position for a wide range of substrates. AsPh3 was found to be a competent ligand for the arylation reaction, whereas phosphine ligand/Lewis acidic organoboron combinations favoured the substitution

  钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯和酰胺与 NaBAr 4试剂的反应以区域选择性和立体选择性进行，产生在烯丙基位置具有芳基取代基的烯丙基高烯丙基醇，适用于各种底物。AsPh 3被发现是芳基化反应的有效配体，而膦配体/Lewis 酸性有机硼组合有利于氧亲核试剂（例如H 2 O、ROH）的取代反应。
• An Atom-Economic Synthesis of Bicyclo[3.1.0]hexanes by Rhodium N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Diastereoselective Tandem Hetero-[5 + 2] Cycloaddition/Claisen Rearrangement Reaction of Vinylic Oxiranes with Alkynes
  作者：Jian-Jun Feng、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/ja2014604

  日期：2011.5.18

  The first synthetic application of a vinylic oxirane as a heteroatom-containing five-atom component in transition-metal-catalyzed cycloaddition reactions is reported. A new, efficient, diastereoselective tandem intramolecular hetero-[5+2] cycloaddition/Claisen rearrangement of vinylic oxirane-alkyne substrates that uses a rhodium NHC complex and provides strategically novel, atom-economic, regiospecific

  报道了乙烯基环氧乙烷作为含杂原子的五原子组分在过渡金属催化的环加成反应中的首次合成应用。一种新的、有效的、非对映选择性串联分子内杂-[5+2] 环加成/克莱森重排乙烯基环氧乙烷-炔底物，它使用铑 NHC 复合物并提供战略性的新颖、原子经济、区域特异性和非对映选择性访问 [3.1.0 ] 双环产品已开发完成。
• The strategic marriage of method and motif. Total synthesis of varitriol
  作者：Matthew Brichacek、Lindsay A. Batory、Nicholas A. McGrath、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.038

  日期：2010.6

  Detailed in this report are several new efficient synthetic approaches toward the natural product anti cancer agent varitriol, culminating in a concise total synthesis. A common theme for these routes is that they employ a new catalytic stereoselective vinyl oxirane ring expansion reaction, which provides rapid access to the common cis-2,5-tetrahydrofuran core. The combination of careful synthetic

  详述本报告中是几个新的有效的合成向天然产物接近抗癌剂varitriol，以简明的全合成最终。这些路线的共同主题是，它们采用了新的催化立体选择性乙烯基环氧乙烷环膨胀反应，该反应可快速进入常见的顺式-2,5-四氢呋喃核。仔细的合成设计和适当的起始材料选择相结合，使这种新方法（乙烯基环氧乙烷环扩环）与母题（varitriol）完美地结合在一起。
• Palladium-mediated vicinal cleavage of allyl epoxides with retention of stereochemistry: a cis hydroxylation equivalent
  作者：Barry M. Trost、Steven R. Angle

  DOI：10.1021/ja00307a059

  日期：1985.10

  Synthese regio- et diastereoselective de cis-diols-1,2 (sous forme de carbonate) a partir de vinylepoxydes par reaction avec le dioxyde de carbone en presence de (triisopropylphosphite) 3 palladium

  合成这些区域和非对映选择性 de cis-diols-1,2 (sous forme de carbone) a partir devinylepoxydes par 反应 avec le dioxyde de carbone en存在 de (triisopropylphosphite) 3 钯