N-allyl-N-benzylbromodifluoroacetamide | 198547-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-benzylbromodifluoroacetamide
• 英文别名: N-allyl-N-benzyl-2-bromo-2,2-difluoroacetamide；N-benzyl-2-bromo-2,2-difluoro-N-prop-2-enylacetamide
• CAS: 198547-63-6
• 化学式: C₁₂H₁₂BrF₂NO
• 分子量: 304.134
• InChiKey: WFPKBOSFJNGVPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.435±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-benzylbromodifluoroacetamide 在 sodium tetrahydroborate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过单电子转移从苯甲硅酸根阴离子产生和二氟烷基自由基的分子内环化：α，α-二氟-γ-内酰胺的合成

  摘要：

  几个α，α-二氟- γ-内酰胺类（2）通过酰胺（自由基环化来制备1这是由一个单电子转移（SET）过程中从benzeneselenolate阴离子引发）。这些内酰胺（2）的脱硒得到相应的α，α-二氟-β-异亚甲基内酰胺（8）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10073-9
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 potassium carbonate 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 生成 N-allyl-N-benzylbromodifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基溴二氟乙酰胺与二硫化物或二硒化物的可见光诱导，无催化剂的自由基交叉偶联环化

  摘要：

  已经开发了二硒化物或二硫化物与N-烯丙基溴二氟乙酰胺的可见光诱导的，催化剂-自由基的交叉偶联环化。该开发的方案显示出良好的官能团耐受性，并以中等至良好的产率提供了各种4-硫代和4-硒代取代的3,3-二氟-γ-内酰胺。基于控制实验，提出了一个可能的自由基-自由基交叉偶联途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03490

文献信息

• Photocatalytic Cyclization/Defluorination Domino Sequence to Access 3-Fluoro-1,5-dihydro-2<i>H</i>-pyrrol-2-one Scaffold
  作者：Zhi-Peng Ye、Yuan-Zhuo Hu、Jian-Ping Guan、Kai Chen、Fang Liu、Jie Gao、Jun-An Xiao、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01477

  日期：2021.6.18

  We herein report an unprecedented photoinduced cyclization/defluorination domino process of N-allylbromodifluoroacetamide with cyclic secondary amines. Consequently, a wide array of valuable 3-fluoro-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones were facilely prepared from readily available starting materials under mild conditions. Preliminary mechanistic investigations suggest that a radical chain propagation and

  我们在此报告了N-烯丙基溴二氟乙酰胺与环状仲胺的前所未有的光致环化/脱氟多米诺骨牌过程。因此，在温和的条件下，从容易获得的起始材料中轻松制备了一系列有价值的 3-fluoro-1,5-dihydro-2 H -pyrrol-2-ones。初步的机理研究表明，自由基链增长和胺促进的脱氟途径可能参与了这种转变。
• Construction of Boronated <i>γ</i> ‐Lactams via Palladium‐Catalyzed Intramolecular Boryldifluoroalkylation of Alkenes
  作者：Wu‐Jie Lin、Yu‐Zhao Wang、Jian‐Yu Zou、Yi‐Chuan Zhao、Jin‐Lin Wang、Xue‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/adsc.202000786

  日期：2020.11.18

  for the preparation of boronated γ‐lactams via palladium‐catalyzed boryldifluoroalkylation of alkenes with α‐bromodifluoroacetamides was developed. This method exhibits good functional group tolerance. Various boronated products were obtained in moderate to good yields for 1 h. Mechanistic studies indicated that this reaction may involve an intramolecular radical cascade cyclization process.

  开发了一种通过钯与α-溴二氟乙酰胺的烯烃催化的硼基二氟烷基化反应制备硼化γ-内酰胺的方法。该方法表现出良好的官能团耐受性。在1小时内以中等到良好的产率获得了各种硼化产品。机理研究表明，该反应可能涉及分子内自由基级联环化过程。
• Visible Light-Promoted Radical Relay Cyclization/C–C Bond Formation of <i>N</i>-Allylbromodifluoroacetamides with Quinoxalin-2(1<i>H</i>)-ones
  作者：Zhi-Peng Ye、Fang Liu、Xin-Yu Duan、Jie Gao、Jian-Ping Guan、Jun-An Xiao、Hao-Yue Xiang、Kai Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02285

  日期：2021.12.3

  A visible light-promoted radical relay of N-allylbromodifluoroacetamide with quinoxalin-2(1H)-ones was developed in which 5-exo-trig cyclization and C–C bond formation were involved. This protocol was performed under mild conditions to facilely offer a variety of hybrid molecules bearing both quinoxalin-2(1H)-one and 3,3-difluoro-γ-lactam motifs. These prepared novel skeletons would expand the accessible

  开发了N-烯丙基溴二氟乙酰胺与 quinoxalin-2( 1H ) -ones的可见光促进自由基中继，其中涉及 5- exo - trig环化和 C-C 键的形成。该协议是在温和的条件下进行的，以方便地提供多种带有 quinoxalin-2(1 H )-one 和 3,3-二氟-γ-内酰胺基序的混合分子。这些制备的新型骨架将扩展具有潜在生物活性的结构复杂杂环的可及化学空间。
• Visible‐light‐promoted Radical Cyclization/Arylation Cascade for the Construction of <i>α,</i> <scp> <i>α</i> ‐Difluoro‐ <i>γ</i> ‐Lactam‐Fused </scp> Quinoxalin‐2( <scp> 1 <i>H</i> </scp> )‐Ones
  作者：Yun‐Chao Zhang、Yang Chen、Jing Sun、Jing‐Yun Wang、Ming‐Dong Zhou

  DOI：10.1002/cjoc.202100787

  日期：2022.3.15

  A visible-light-induced tandem radical intramolecular cyclization/arylation of quinoxalin-2(1H)-ones with bromodifluoroacetamides is described. This protocol allows efficient access to a variety of valuable α,α-difluoro-γ-lactam-fused quinoxalin-2(1H)-ones in moderate to good yields under metal-free, mild and redox neutral reaction conditions. This strategy is tolerant of various functional groups

  描述了 quinoxalin-2(1 H )-ones 与溴二氟乙酰胺的可见光诱导的串联自由基分子内环化/芳基化。该协议允许在无金属、温和和氧化还原中性反应条件下以中等至良好的产率有效访问各种有价值的α、α-二氟-γ-内酰胺-融合 quinoxalin-2(1 H )-ones。该策略对各种官能团和广泛的底物具有耐受性。机制实验表明 5 - exo -trig 环化和该转化中的激进过程的参与。
• Stereodivergent atom-transfer radical cyclization by engineered cytochromes P450
  作者：Qi Zhou、Michael Chin、Yue Fu、Peng Liu、Yang Yang

  DOI：10.1126/science.abk1603

  日期：2021.12.24

  Naturally occurring enzymes can be a source of unnatural reactivity that can be molded by directed evolution to generate efficient biocatalysts with valuable activities. Owing to the lack of exploitable stereocontrol elements in synthetic systems, steering the absolute and relative stereochemistry of free-radical processes is notoriously difficult in asymmetric catalysis. Inspired by the innate redox

  天然存在的酶可能是非自然反应性的来源，可以通过定向进化来塑造，以产生具有有价值活性的高效生物催化剂。由于合成系统中缺乏可利用的立体控制元件，在不对称催化中控制自由基过程的绝对和相对立体化学是非常困难的。受第一排过渡金属辅助因子先天氧化还原特性的启发，我们重新利用细胞色素 P450 来催化立体选择性原子转移自由基环化。一组金属酶被设计成对这些非自然过程中的自由基加成步骤和卤素反弹步骤进行实质性的立体控制，从而实现对映和非对映发散的自由基催化。