N-benzyl-2-bromo-2,2-difluoroacetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-bromo-2,2-difluoroacetamide
• 英文别名: N-Benzyl-2-bromo-2,2-difluoroacetamide
• 化学式: C₉H₈BrF₂NO
• 分子量: 264.069
• InChiKey: FVNLXKRZPJQKCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-bromo-2,2-difluoroacetamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到N-乙基苄胺
  参考文献：
  名称：

  ZnCl 2氢化锂铝对宝石-二氟亚甲基衍生物的加氢脱氟化氢

  摘要：

  描述了在催化量的ZnCl 2存在下用氢化铝锂对宝石-二氟亚甲基衍生物进行加氢脱氟化，得到的产率高到高。还提出了一种可能的机制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.114
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴乙酸乙酯 、 苄胺 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-2-bromo-2,2-difluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  探索宝石-二氟烯酰胺的亲核乙烯基取代（SNV ）反应，合成2-氟-1,4-苯并恶嗪和2-氟-1,4-苯并a并-5-酮

  摘要：

  N-苯甲酰基β，β-二氟代酰胺和N-苯甲酰基氟代酰胺是新颖的结构单元，已被探索为杂环合成中的前体。在烯酰胺部分的β-位置上存在两个氟原子赋予独特的亲电反应性。这些烯酰胺与氧亲核试剂的治疗引起的亲核取代乙烯基（S Ñ其朝向2-氟-1,4-苯并恶嗪和2-氟-1,4-苯并氧氮杂-5-酮V）反应，。此外，首次以极高的收率制备了一种新型的结构化基团氟代酰胺。在这种情况下，还观察到亲核试剂跨三键的β-加成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00507

文献信息

• Sustainable Radical Cascades to Synthesize Difluoroalkylated Pyrrolo[1,2-<i>a</i>]indoles
  作者：Honggui Huang、Menglin Yu、Xiaolong Su、Peng Guo、Jia Zhao、Jiabing Zhou、Yi Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03017

  日期：2018.2.16

  We disclose herein a photocatalytic difluoroalkylation and cyclization cascade reaction of N-(but-2-enoyl)indoles with broad substrate scopes in up to 90% isolated yield. This method provides sustainable and efficient access to synthesize difluoroalkylated pyrrolo[1,2-a]indoles with a quaternary carbon center under mild conditions.

  我们在此公开了N-（丁-2-烯酰基）吲哚具有宽的底物范围的光催化二氟烷基化和环化级联反应，其分离产率高达90％。该方法提供了在温和条件下可持续有效地合成具有季碳中心的二氟烷基化吡咯并[1,2- a ]吲哚的方法。
• Ruthenium-Catalyzed<i>meta</i>-Selective C−H Mono- and Difluoromethylation of Arenes through<i>ortho</i>-Metalation Strategy
  作者：Zhong-Yuan Li、Liang Li、Qi-Li Li、Kun Jing、Hui Xu、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1002/chem.201700354

  日期：2017.3.8

  Mechanistic studies indicate that a reaction pathway involving palladium‐initiated radical species is involved in the catalytic cycle. The new dual catalytic system consisting of compatible ruthenium(II) and palladium(0) complexes enables the key processes of C−H activation and mono‐/difluoromethyl‐radical formation to occur and achieves the meta‐selective functionalization efficiently. In addition, the present

  建立了钌催化配体定向的间位选择性CH单氟和二氟甲基化的第一个例子，提供了多种新的间位单或二氟甲基化的2-苯基吡啶，2-苯基嘧啶和1-苯基吡唑的产率中等至良好。这种新的转化具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和高效率，并且为合成单氟甲基化和二氟甲基化的芳烃提供了一种实用的方法。机理研究表明，涉及钯引发的自由基物种的反应途径参与了催化循环。由兼容钌（II）和钯的新的双催化体系（0）配合物使C-H的关键过程激活和单- /二氟甲基-自由基的形成发生并且实现了元有效地-选择性官能化。此外，本协议还可以扩展到非氟甲基化。
• Sustainable Cascades to Difluoroalkylated Polycyclic Imidazoles
  作者：Sheng‐Nan Lin、Yu Chen、Xiao‐Dong Luo、Yi Li

  DOI：10.1002/ejoc.202100868

  日期：2021.8.20

  synthesis of imidazoles from alkenes is described here. Series of highly functionalized polycyclic imidazoles were prepared efficiently with 0.01 equiv. of fac-Ir(ppy)3 as photocatalyst under the irradiation of 3 W blue LEDs. This method is characterized by a wide substrate scope with up to 95 % isolated yield under mild conditions. Mechanistic studies indicated a photocatalyzed direct radical difluoroalkylated

  这里描述了从烯烃中可持续级联合成咪唑。以0.01当量高效制备了一系列高度官能化的多环咪唑。的FAC -Ir（PPY）3作为3照射W¯¯蓝色LED下光催化剂。该方法的特点是底物范围广，在温和条件下分离产率高达 95%。机理研究表明咪唑与烯烃的光催化直接自由基二氟烷基化环化。
• Photocatalytic Cyclization/Defluorination Domino Sequence to Access 3-Fluoro-1,5-dihydro-2<i>H</i>-pyrrol-2-one Scaffold
  作者：Zhi-Peng Ye、Yuan-Zhuo Hu、Jian-Ping Guan、Kai Chen、Fang Liu、Jie Gao、Jun-An Xiao、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01477

  日期：2021.6.18

  We herein report an unprecedented photoinduced cyclization/defluorination domino process of N-allylbromodifluoroacetamide with cyclic secondary amines. Consequently, a wide array of valuable 3-fluoro-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones were facilely prepared from readily available starting materials under mild conditions. Preliminary mechanistic investigations suggest that a radical chain propagation and

  我们在此报告了N-烯丙基溴二氟乙酰胺与环状仲胺的前所未有的光致环化/脱氟多米诺骨牌过程。因此，在温和的条件下，从容易获得的起始材料中轻松制备了一系列有价值的 3-fluoro-1,5-dihydro-2 H -pyrrol-2-ones。初步的机理研究表明，自由基链增长和胺促进的脱氟途径可能参与了这种转变。
• Synthesis of 2-Fluoro-1,4-benzoxazines and 2-Fluoro-1,4-benzoxazepin-5-ones by Exploring the Nucleophilic Vinylic Substitution (S_NV) Reaction of <i>gem</i>-Difluoroenamides
  作者：Tamara Meiresonne、Guido Verniest、Norbert De Kimpe、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00507

  日期：2015.5.15

  novel structural units which have been explored as precursors in heterocyclic synthesis. The presence of two fluorine atoms at the β-position of the enamide moiety endows unique electrophilic reactivity. Treatment of these enamides with oxygen nucleophiles gives rise to a nucleophilic vinylic substitution (SNV) reaction, which was directed toward 2-fluoro-1,4-benzoxazines and 2-fluoro-1,4-benzoxazepin-5-ones

  N-苯甲酰基β，β-二氟代酰胺和N-苯甲酰基氟代酰胺是新颖的结构单元，已被探索为杂环合成中的前体。在烯酰胺部分的β-位置上存在两个氟原子赋予独特的亲电反应性。这些烯酰胺与氧亲核试剂的治疗引起的亲核取代乙烯基（S Ñ其朝向2-氟-1,4-苯并恶嗪和2-氟-1,4-苯并氧氮杂-5-酮V）反应，。此外，首次以极高的收率制备了一种新型的结构化基团氟代酰胺。在这种情况下，还观察到亲核试剂跨三键的β-加成。