1,4,7,10-tetrakis<(N-methylcarbamoyl)methyl>-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 219143-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7,10-tetrakis<(N-methylcarbamoyl)methyl>-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1,4,7,10-tetrakis[(N-methylcarbamoyl)methyl]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；1,4,7,10-tetrakis(methylcarbamoylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane；DOTA-(MeAm)4；1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetrakis(acetic acid methyl amide)；1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetrakis(acetic acid-methyl amide)；N-methyl-2-[4,7,10-tris[2-(methylamino)-2-oxoethyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetamide
• CAS: 219143-29-0
• 化学式: C₂₀H₄₀N₈O₄
• 分子量: 456.589
• InChiKey: YQNNTRQBZULXOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  799.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7,10-tetrakis<(N-methylcarbamoyl)methyl>-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 、 europium(III) trifluoromethanesulfonate 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以72%的产率得到[Eu(1,4,7,10-tetrakis((N-methylcarbamoyl)methyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane)](trifluoromethanesulfonate)3*4H2O
  参考文献：
  名称：

  大环四酰胺配体阳离子镧系配合物的水合和交换动力学的核磁共振、松弛测量和结构研究

  摘要：

  已经在 1,4,7,10-四氮杂环十二烷的伯、仲和叔四酰胺衍生物的一系列镧系元素配合物中研究了金属结合水交换的溶液结构和动力学。在环境 pH 值的钆配合物中，17O NMR 确定的水交换寿命 (τm) 足够长（[Gd·2]3+ 为 19 μs，298 K，[Gd·3]3+ 为 17 μs，8 μs [Gd·4]3+) 来限制测量的弛豫率。相应的 Eu 配合物在 CD3CN 中的结合水共振的直接 1H NMR 观察是可能的，并且在扭曲的方形反棱镜异构体 (m) 中的水质子交换速率比在异构方形反棱镜中快约 50 倍（ M) 复杂。这两种异构体在溶液中的比例对酰胺取代基的空间需求敏感，[Eu·4]3+ 的 m/M = 2，[Eu·2]3+ 的 m/M = 0.25。协调水交换的缓慢性使得可以研究质子交换的速率：在基本介质中去质子...

  DOI：

  10.1021/ja990225d
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N-甲基乙酰胺 、 轮环藤宁 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,4,7,10-tetrakis<(N-methylcarbamoyl)methyl>-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  在溶液中镧系元素（III）配位化学研究中包括和声明结构波动。

  摘要：

  镧系元素（III）离子的物理化学性质与周围配体的结构直接相关。快速的配体交换阻止了溶液中简单络合物形成直接的结构-性质关系，因为测得的性质将是多个结构的平均值。对于动力学惰性的镧系元素（III）配合物，较简单的物种形成可能会缓解该问题，但是已知由环己酮衍生的配体形成的原型配合物在溶液中至少具有四种不同形式，每种形式的晶体场均会发生变化，从而产生具有明显不同的特性。已经设计了表单之间的慢速互换，因此可以研究单个复杂的几何体，但是更常见的是表单之间的快速或中间互换。快速的结构波动可以报告不断变化的化学环境，如果在应用中利用了镧系元素（III）配合物的特定特性，则可以忽略不计。但是，如果我们要了解溶液中镧系元素（III）离子的化学性质，就必须在研究中包括即使在动力学惰性的镧系元素（III）络合物中也会发生的结构波动。在这里，我们详细研究了确定1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01571

文献信息

• [EN] PYRIDYL-AZA(THIO)XANTHONE SENSITIZER COMPRISING LANTHANIDE(III) ION COMPLEXING COMPOUNDS, THEIR LUMINESCENT LANTHANIDE (III) ION COMPLEXES AND USE THEREOF AS FLUORESCENT LABELS.<br/>[FR] SENSIBILISATEUR PYRIDYL-AZA(THIO)XANTHONE COMPRENANT DES COMPOSÉS COMPLEXANT LES IONS LANTHANIDE(III), LEURS COMPLEXES DES IONS LANTHANIDE(III) LUMINESCENTS ET LEUR UTILISATION COMME MARQUEURS FLUORESCENTS
  申请人：CIS BIO INT

  公开号：WO2010084090A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  Lanthanide (III) Ion completing compound comprising: (1) a sensitizer moiety of Formula (I) in which: a is an integer from 1 to 4; b is an integer equal to 1 or 2; c is an integer equal to 1 or 2; (R1)a, (R2)b, (R3)C are the same or different and are chosen from the group consisting of H; alkyl; -COOR4 where R4 is H or an alkyl; aryl; heteroaryl; saturated or unsaturated cyclic hydrocarbon; CF3; CN; a halogen atom; L-Rg; L-Sc; or two consecutive R3, two consecutive R2 or two consecutive R1 groups together form an aryl or a heteroaryl group or a saturated or unsaturated cyclic hydrocarbon group; where L is a linker, Rg is a reactive group and Sc is a conjugated substance; X1 and X2 are the same or different and are O or S; A is either a direct bond or a divalent group chosen from -CH2- or -(CH2)2-, said moiety being covalentiy attached to (2) a lanthanide (in) ion chelating moiety through A. The above compounds are used in the preparation of luminescent lanthanide (III) ion complexes which are used as fluorescent labels.

  镧系（III）离子配合物包括：（1）式（I）中的感光团，其中：a是1到4之间的整数；b是等于1或2的整数；c是等于1或2的整数；（R1）^a，（R2）^b，（R3）^c相同或不同，并选自H；烷基；-COOR4，其中R4为H或烷基；芳基；杂芳基；饱和或不饱和环烃；CF3；CN；卤原子；L-Rg；L-Sc；或两个连续的R3，两个连续的R2或两个连续的R1组成芳基或杂芳基或饱和或不饱和环烃基；其中L是连接物，Rg是反应性基团，Sc是共轭物质；X1和X2相同或不同，为O或S；A是直接键或从-CH2-或-(CH2)2-中选择的二价基团，所述团通过A与（2）中的镧系（III）离子螯合团结合。上述化合物用于制备发光的镧系（III）离子配合物，用作荧光标记剂。
• Complexes of selected late period lanthanide(III) cations with 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid amide (DOTAM)-alkyl ligands — A new platform for the development of paramagnetic chemical exchange saturation transfer (PARACEST) magnetic resonance imaging (MRI) contrast agents
  作者：Adam A.H. Elmehriki、Mark Milne、Mojmír Suchý、Robert Bartha、Robert H.E. Hudson

  DOI：10.1139/cjc-2012-0358

  日期：2013.3

  A series of 18 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid amide (DOTAM)-alkyl derived complexes with selected late lanthanide(III) cations (Dy³⁺, Tb³⁺, and Tm³⁺) has been synthesized; their magnetic properties have been evaluated and compared to those derived from DOTAM. Peralkylation of cyclen with corresponding N-iodoacetyl amines was utilized as the key step in the synthesis. Chemical exchange saturation transfer (CEST) spectra of the complexes have been acquired at 37 °C, revealing that Tm³⁺-derived DOTAM-alkyl complexes possess the most favorable properties as potential paramagnetic chemical exchange saturation transfer (PARACEST) magnetic resonance imaging (MRI) contrast agents.

  一系列含有选定后期镧系（III）阳离子（Dy³⁺、Tb^{3+>和Tm3+>）的18个1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸酰胺（DOTAM）-烷基衍生物复合物已合成；它们的磁性能已经评估并与源自DOTAM的那些进行了比较。将cyclen与相应的N-碘乙酰胺进行全烷基化是合成中的关键步骤。在37°C下获取了这些复合物的化学交换饱和转移（CEST）光谱，结果显示出Tm3+衍生的DOTAM-烷基复合物具有最有利的性质，可作为潜在的顺磁化学交换饱和转移（PARACEST）磁共振成像（MRI）对比剂。}
• Thermodynamic and structural properties of Gd3+ complexes with functionalized macrocyclic ligands based upon 1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  作者：Antonio Bianchi、Luisella Calabi、Claudia Giorgi、Pietro Losi、Palma Mariani、Paola Paoli、Patrizia Rossi、Barbara Valtancoli、Mario Virtuani

  DOI：10.1039/a909098c

  日期：——

  7-tri(2-hydroxymethylacetic acid) ligand (DO3A-3HM) are reported for the first time, while analogous data for the remaining ligands have been redetermined under the same experimental conditions (0.1 mol dm−3 NMe4Cl, 298.1 ± 0.1 K). The synthesis of DTMA is also described. The stability of the GdL complexes follows the order DOTA (1,4,7,10-tetraacetic acid) ≈ HPDO3A [10-(2-hydroxypropyl) 1,4,7-triacetic acid] > DO3A (1

  六个分子对Na +，Ca 2 +，Zn 2 +，Cu 2+和Gd 3+的配位性能配体用电位和微量量热法研究了含有与常见的1,4,7,10-四氮杂十二烷基大环相连的侧基的侧链。1,4,7,10-四（甲基氨基甲酰基甲基）的稳定性常数配体 （DTMA），以及新的10-（2-羟丙基）1,4,7-三（2-羟甲基乙酸）（HPDO3A-3HM）和1,4,7-三（2-羟甲基乙酸） 配体 （DO3A-3HM）首次报告，而其余的类似数据 配体在相同的实验条件（0.1 mol dm -3 NMe 4 Cl，298.1±0.1 K）下重新测定。还描述了DTMA的合成。GdL复合物的稳定性遵循DOTA（1,4,7,10-四乙酸）≈HPDO3A [10-（2-羟丙基）1,4,7-三乙酸]> DO3A（1,4,7-三乙酸）> HPDO3A-3HM> DO3A-3HM> DTMA，尽管同时考虑了复合物的形成和配体 碱性，这些的结合选择性
• Modulation of the Lifetime of Water Bound to Lanthanide Metal Ions in Complexes with Ligands Derived from 1,4,7,10-Tetraazacyclododecane Tetraacetate (DOTA)
  作者：Shanrong Zhang、Xiuyan Jiang、A. Dean Sherry

  DOI：10.1002/hlca.200590086

  日期：2005.5

  tetraamide derivatives of DOTA were synthesized, and their lanthanide(III) complexes were examined by multinuclear 1H-, 13C-, and 17O-NMR spectroscopy, and compared with literature data of similar, known complexes (Table). All ligands formed structures similar to the parent [LnIII(DOTA)]− complexes, with four N-atoms and four O-atoms from DOTA and one O-atom from the inner-sphere water molecules. Interestingly

  合成了一系列DOTA的二酰胺和四酰胺衍生物，并通过多核1 H-，13 C-和17 O-NMR光谱检查了它们的镧系元素（III）配合物，并与相似的已知配合物的文献数据进行了比较（表）。所有配体形成类似于母体[Ln III（DOTA）] -配合物的结构，其中DOTA带有四个N原子和四个O原子，内圈水分子带有一个O原子。有趣的是，寿命τ中号的内球面的，金属结合的水分子广泛地变化，范围从纳米到毫秒，这取决于悬垂酰胺侧链的身份。通常，带正电的[LnIII（DOTA-四酰胺）] 3+络合物显示最长的停留时间（高τ中号的值），而在扩展酰胺与另外的带电官能团的复合物显示小得多的τ中号值，即使当侧基不直接协调，以中心的Ln 3+离子。新颖的设计[LN III（DOTA-四酰胺）] 3+配合物的宽，调谐范围τ中号值是最重要的用于快速响应的，顺磁性化学交换饱和转移（PARACEST）成像的应用用于研究生理和代谢过程的药物。
• Delayed lanthanide luminescence sensing of aromatic carboxylates using heptadentate triamide Tb(iii) cyclen complexes: the recognition of salicylic acid in waterElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section, Fig. S1, Table S1. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204888d/
  作者：Thorfinnur Gunnlaugsson、Andrew J. Harte、Joseph P. Leonard、Mark Nieuwenhuyzen

  DOI：10.1039/b204888d

  日期：2002.9.11

  The coordinately unsaturated terbium complexes Tb.1 and Tb.2 possess two labile metal-bound water molecules that can be displaced upon metal chelation to aromatic carboxylic anions such as salicylic acid in water, which gives rise to large enhancements in the Tb(III) luminescence.

  配位不饱和铽配合物 Tb.1 和 Tb.2 具有两个不稳定的金属结合水分子，这些水分子可以在与芳香族羧酸阴离子（例如水中的水杨酸）金属螯合时被置换，从而大大增强 Tb(III)发光。