[Sm(bis(trimethylsilyl)amido)3(μ-Cl)Li(tetrahydrofuran)3] | 548443-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: [Sm(bis(trimethylsilyl)amido)3(μ-Cl)Li(tetrahydrofuran)3]
• 英文别名: Sm[N(SiMe₃)₂]₃(μ-Cl)Li(THF)₃；[(Me₃Si)₂N]₃Sm(μ-Cl)Li(THF)₃；Sm[N(TMS)₂]₃(μ-Cl)Li(THF)₃；lithium;bis(trimethylsilyl)azanide;oxolane;samarium(3+);chloride
• CAS: 548443-16-9
• 化学式: C₃₀H₇₈ClLiN₃O₃Si₆Sm
• 分子量: 890.235
• InChiKey: IEMZFBCWABNXLV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Sm(bis(trimethylsilyl)amido)3(μ-Cl)Li(tetrahydrofuran)3] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 tris(bis(trimethylsilyl)amido)samarium(III)
  参考文献：
  名称：

  四配位镧系酰胺[（Me3Si）2N] 3Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Nd，Sm，Eu）的合成，结构和催化活性

  摘要：

  摘要无水镧系三氯化物（Ln = Nd，Sm，Eu）与3当量的相互作用。二（三甲基甲硅烷基）酰胺锂（Me3Si）2NLi在THF中的溶液，然后从甲苯中重结晶，制得四配位镧系元素酰胺[（Me3Si）2N] 3Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Nd（1），Sm （2），Eu（3））。升华1、2和3得到相应的络合物[（Me3Si）2N] 3Ln（Ln = Nd，Sm，Eu）。配合物2和3的结构通过单晶X射线衍射确定。这些络合物可以在THF，DME，甲苯和正己烷中充当单组分MMA聚合催化剂。发现催化剂的活性，聚MMA的立构规整度和聚合物的分子量取决于溶剂，温度和催化剂/ MMA的摩尔比。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(03)00042-1
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 氯化钐 、 lithium hexamethyldisilazane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到[Sm(bis(trimethylsilyl)amido)3(μ-Cl)Li(tetrahydrofuran)3]
  参考文献：
  名称：

  四配位镧系酰胺[（Me3Si）2N] 3Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Nd，Sm，Eu）的合成，结构和催化活性

  摘要：

  摘要无水镧系三氯化物（Ln = Nd，Sm，Eu）与3当量的相互作用。二（三甲基甲硅烷基）酰胺锂（Me3Si）2NLi在THF中的溶液，然后从甲苯中重结晶，制得四配位镧系元素酰胺[（Me3Si）2N] 3Ln（μ-Cl）Li（THF）3（Ln = Nd（1），Sm （2），Eu（3））。升华1、2和3得到相应的络合物[（Me3Si）2N] 3Ln（Ln = Nd，Sm，Eu）。配合物2和3的结构通过单晶X射线衍射确定。这些络合物可以在THF，DME，甲苯和正己烷中充当单组分MMA聚合催化剂。发现催化剂的活性，聚MMA的立构规整度和聚合物的分子量取决于溶剂，温度和催化剂/ MMA的摩尔比。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(03)00042-1
• 作为试剂：
  描述：

  硫代异氰酸苯酯 、 ethyl 3-(2-aminophenyl)acrylate 在 [Sm(bis(trimethylsilyl)amido)3(μ-Cl)Li(tetrahydrofuran)3] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到ethyl 2-(3-phenyl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydroquinazolin-4-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective reactions under solvent-free conditions: lanthanide-catalyzed syntheses of 2-amino-3,1-benzothiazines and 3,4-dihydroquinazoline-2-thiones

  摘要：

  在温和且无溶剂的条件下，在镧系金属配合物的存在下，开发了邻氨基肉桂酸和异硫氰酸酯的催化剂控制的化学选择性反应。当反应由Yb(OTf)3催化时，2-氨基-3,1-苯并噻嗪的产量很高，而由[(Me3Si)2N]3La(μ-Cl)Li(THF)3催化时，3,4-二氢喹唑啉-2-硫酮的产量很高。提出了产品选择性和反应高效率的机理。

  DOI：

  10.1039/c3ra44829k

文献信息

• Synthesis, structure and catalytic activity of rare-earth metal amino complexes incorporating imino-functionalized indolyl ligand
  作者：Lu Yu、Fenhua Wang、Hui Wang、Shaoyin Wang、Yunjun Wu、Xiaoxia Gu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121661

  日期：2021.2

  6H4CH=N-CH2CH2)C8H5]RE[N(SiMe3)2]2(µ-Cl)Li(THF)} (RE = Y(1), Sm(2), Gd(3), Er(4), Yb(5)). By extending the reaction time, only the reaction of HL with [(Me3Si)2N]3Gd(µ-Cl)Li(THF)3 gave an unexpected binuclear rare-earth metal complex [(µ-η5:η1):η1:η1-3-[(Me2N)2-C14H9]-(NCH2CH2-C8H5N)2]Gd2[N(SiMe3)2]3} (6) incorporating a novel polycyclic ligand through C-C and C-N coupling. Treatment of HL with [

  亚氨基官能化的吲哚基配体（H L，L  = 3-（4-Me 2 N-C 6 H 4 CH = N-CH 2 CH 2）C 8 H 5 N）与稀土金属酰胺的反应[（研究了产生不同类型稀土金属酰胺配合物的Me 3 Si）2 N] 3 RE（µ -Cl）Li（THF）3。H L与1当量的反应。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（µ -Cl）Li（THF）3的原子数产生了一系列的异核双金属稀土类金属的氨基络合物[ η 1：μ - η 2 -3-（4-我2 N-C 6 H ^ 4 CH = N-CH 2 CH 2）C 8 H ^ 5 ] RE [N（SiMe 3）2 ] 2（μ- Cl）Li（THF）}（RE ＝ Y（1），Sm（2），Gd（3），Er（4），Yb（5））。通过延长反应时间，仅H L与[（Me 3 Si）2 N] 3的Gd（μ -Cl）的Li（THF）3，得到意想不到的双核稀土类金属络合物[（μ
• Novel Lanthanide Amides Incorporating Neutral Pyrrole Ligand in a Constrained Geometry Architecture: Synthesis, Characterization, Reaction, and Catalytic Activity
  作者：Fenhua Wang、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Shuangliu Zhou、Hui Miao、Xiaoxia Gu、Yun Wei、Qingbing Yuan

  DOI：10.1021/om400409x

  日期：2013.7.22

  The first series of lanthanide amido complexes incorporating a neutral pyrrole ligand in a constrained geometry architecture were synthesized, and their bonding, reactions, and catalytic activities were studied. Treatment of [(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3 with 1 equiv of (N-C6H5NHCH2CH2)(2,5-Me2C4H2N) (1) afforded the first example of bisamido lanthanide complexes having the neutral pyrrole η5-bonded

  合成了在受限几何结构中结合中性吡咯配体的第一系列镧系酰胺配合物，并研究了它们的键合，反应和催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与1的（当量Ñ -C 6 ħ 5 NHCH 2 CH 2）（2,5-ME 2 c ^ 4 ħ 2 N）（1），得到具有中性吡咯η双酰胺镧系络合物的第一例5键合的，以配制成[η金属5：η 1-（N -C 6 H 5 NCH 2 CH 2）（2,5-Me 2 C 4 H 2 N）] Ln [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（2）和Nd（3）） 。的反应[（ME 3 Si）的2 N] 3的Sm（μ-Cl）的锂（THF）3与2当量的1产生的复杂的[η 5：η 1 - （Ñ -C 6 ħ 5 NCH 2 CH 2） （2,5-我2c ^ 4 ħ 2 N）] [η 1 - （Ñ -C 6 ħ 5 NCH 2 CH 2）（2
• Alkali-metal- and halide-free dinuclear mixed-valent samarium and europium complexes
  作者：Nishya F. M. Mukthar、Nathan D. Schley、Gaël Ung

  DOI：10.1039/d0dt01095b

  日期：——

  The synthesis of alkali metal- and halide-free mixed valent dilanthanide complexes supported by a calix[4]pyrrole ligand is described. Bond activation using both a base and one-electron reductant is showcased.

  使用由一个calix[4]pyrrole 配体支持的无碱金属和卤素的混合价双镧系络合物的合成被描述。展示了使用碱和一电子还原剂进行键活化。
• Synthesis and characterization of rare-earth metallate amido complexes bearing the 2-amidate-functionalized indolyl ligand and their application in the hydroboration of esters with pinacolborane
  作者：Yun Wei、Qin Bao、Lulu Song、Dongjing Hong、Jianjian Gao、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Shuangliu Zhou、Xiaolong Mu

  DOI：10.1039/d1dt03384k

  日期：——

  single-crystal X-ray diffraction, and complexes 1a and 1c were additionally characterized by NMR spectroscopy. As proof of principle of their activity, these complexes were used as precatalysts for the hydroboration of esters using HBpin as the hydride source displaying high activity under neat and room temperature conditions. As a result, the ligand, ionic and multinuclear cooperative effects on catalytic

  2-酰胺官能化吲哚前配体 2-(2,6- i Pr 2 C 6 H 3 NHC O)C 8 H 5 NH (H 2 L ) 与 [(Me 3 Si) 2 N] 3 RE(对 μ-Cl)Li(THF) 3进行了研究，从而合成和表征了一系列新型离散三核稀土金属化物酰胺基配合物，其中包含阴离子 [η 1 :(μ 2 -η 1 :η 1 ):η 1 - L REN(SiMe 3 ) 2 }3 (μ 3 -Cl)] -和阳离子 Li + (THF) 4 (RE = Y( 1a ), Nd ( 1b ), Sm ( 1c ), Gd ( 1d ), Dy ( 1e ), Er ( 1f ),和 Yb ( 1g )) 通过消除甲硅烷胺得到良好的收率。所有配合物均通过光谱方法、元素分析和单晶 X 射线衍射以及配合物1a和1c进行了表征另外通过NMR光谱表征。作为其活性原理的证明，这些配合物被用作酯的硼氢化反应的预催化剂，使用
• Synthesis of β-diketiminate-ligated bimetallic and monometallic lanthanide amide complexes and their reactivity with isoprene and AlMe3
  作者：Song Sun、Hao Ouyang、Yunjie Luo、Yong Zhang、Qi Shen、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c3dt52014e

  日期：——

  The amine elimination of lanthanide tris(amide) complexes with the phenylene-bridged bis(β-diketiminate) ligands PARAMe-H2, METAMe-H2 and PARAPr-H2 (PARAMe-H2 = 2[2,6-Me2C6H3NHC(Me)C(H)C(Me)N]-(para-phenylene), METAMe-H2 = 2[2,6-Me2C6H3NHC(Me)C(H)C(Me)N]-(meta-phenylene), PARAPr-H2 = 2[2,6-iPr2C6H3NHC(Me)C(H)C(Me)N]-(para-phenylene)), and the mono-β-diketiminate ligand L2,6-iPr2Ph-H (2,6-iPr2C6H3)NHC(Me)CHC(Me)N(C6H5)) afforded the bimetallic lanthanide amide complexes PARAMe-Ln[N(SiMe3)2]2}2 (Ln = Y (1), Sm (2)), METAMe-Y[N(SiMe3)2]2}2 (3), PARAPr-Ln[N(HSiMe2)2]2}2 (Ln = Y (4), Sm (5)), and the monomeric complexes L2,6-iPr2Ph-Y[N(SiMe3)2]2 (6) and L2,6-iPr2Ph-Y[N(HSiMe2)2]2 (7). In the presence of AlR3 and on activation with 1 equiv. of [Ph3C][B(C6F5)4], complexes 1–7 showed a high activity toward the 1,4-selective polymerization of isoprene. The heterometallic Y/Al methyl complex [L2,6-iPr2Ph]Y[(μ-Me)2AlMe2]2 (8) was prepared to elucidate the real active precursor in the polymerization.

  具有芳基桥接双(β-二酮亚胺)配体PARAMe-H2、METAMe-H2和PARAPr-H2的镧系金属三(酰胺)配合物的胺消除反应（PARAMe-H2 = 2[2,6-Me2C6H3NHC(Me)C(H)C(Me)N]-(对位苯)，METAMe-H2 = 2[2,6-Me2C6H3NHC(Me)C(H)C(Me)N]-(间位苯)，PARAPr-H2 = 2[2,6-iPr2C6H3NHC(Me)C(H)C(Me)N]-(对位苯)以及单β-二酮亚胺配体L2,6-iPr2Ph-H (2,6-iPr2C6H3)NHC(Me)CHC(Me)N(C6H5))，得到双金属镧系金属酰胺配合物PARAMe-Ln[N(SiMe3)2]2}2 (Ln = Y (1), Sm (2))、METAMe-Y[N(SiMe3)2]2}2 (3)、PARAPr-Ln[N(HSiMe2)2]2}2 (Ln = Y (4), Sm (5))，以及单体配合物L2,6-iPr2Ph-Y[N(SiMe3)2]2 (6)和L2,6-iPr2Ph-Y[N(HSiMe2)2]2 (7)。在AlR3存在的条件下，使用1当量[Ph3C][B(C6F5)4]激活后，复合物1–7表现出对异戊二烯1,4-选择性聚合的高活性。为阐明聚合中的真实活性前驱体，合成了异金属Y/Al甲基复合物[L2,6-iPr2Ph]Y[(μ-Me)2AlMe2]2 (8)。