{(1S,4R,6S)-1-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenyl}acetic acid ethyl ester | 712280-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: {(1S,4R,6S)-1-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenyl}acetic acid ethyl ester
• 英文别名: [(1S,4R,6S)-1-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexen-1-yl]-acetic acid ethyl ester；ethyl 2-[(1S,4R,6S)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-phenylmethoxycyclohex-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 712280-94-9
• 化学式: C₃₀H₄₀O₆Si
• 分子量: 524.73
• InChiKey: UGQAZYMPLGBSTR-GHVWSFOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.54
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1S,4R,6S)-1-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenyl}acetic acid ethyl ester 在 咪唑 、 4 A molecular sieve 、 Na-naphthalene 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 邻二氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.84h， 生成 (3aR,6S,7aS)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3a,6,7,7a-tetrahydro-3a-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]indoline
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物到石蒜科生物碱的新条目：（+）-vittatine的全合成。

  摘要：

  本文描述了金缕梅生物碱（+）-vittatine 1的立体选择性和手性合成。1中的四级碳是通过Ferrier的碳环化反应由D-葡萄糖衍生的环己烯醇的克莱森重排产生的，分子内氨基汞脱汞然后进行Chugaev反应可有效地构建六氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1039/b402762k
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,6S)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]-2-cyclohexen-1-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 4 A molecular sieve 、 丙酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 {(1S,4R,6S)-1-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenyl}acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物到石蒜科生物碱的新条目：（+）-vittatine的全合成。

  摘要：

  本文描述了金缕梅生物碱（+）-vittatine 1的立体选择性和手性合成。1中的四级碳是通过Ferrier的碳环化反应由D-葡萄糖衍生的环己烯醇的克莱森重排产生的，分子内氨基汞脱汞然后进行Chugaev反应可有效地构建六氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1039/b402762k

文献信息

• Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)-vittatine and (+)-haemanthamine, starting from d-glucose
  作者：Masahiro Bohno、Kazuteru Sugie、Hidetoshi Imase、Yusralina Binti Yusof、Takeshi Oishi、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.041

  日期：2007.7

  The stereoselective total synthesis of (+)-vittatine 1 and (+)-haemanthamine 2 starting from d-glucose is described. The cyclohexene ring in 1 was prepared in an optically active form from d-glucose using Ferrier's carbocyclization reaction, and the critical quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer by the Claisen rearrangement of cyclohexenol 6. The hexahydroindole skeleton

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-vittatine 1和（+）-manmanthamine 2的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烯环，然后通过环己烯醇6的克莱森重排通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。六氢吲哚骨架是通过分子内氨基汞分解14，然后经Chugaev反应生成16来有效构建的。最后，Pictet-Spengler反应完成了（+）-vittatine 1的首次手性合成。另一方面，酯5的α-羟基立体选择性地进行，得到α-羟基酯19，向其引入氨基官能团以提供4。类似的4的转化，如用于合成维生素A所提供的（+）-manemanthamine 2。