2-methylbut-3-en-2-yl 4-methoxybenzoate | 154559-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbut-3-en-2-yl 4-methoxybenzoate
• 英文别名: 2-Methylbut-3-en-2-yl 4-methoxybenzoate
• CAS: 154559-26-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: CXYXBPLIZFNWDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.2±17.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbut-3-en-2-yl 4-methoxybenzoate 、 二氟溴乙酸乙酯 在 sodium carbonate 、 双二苯基膦甲烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以63 %的产率得到2-bromo-6-ethoxy-5,5-difluoro-2-methyl-6-oxohexan-3-yl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-自由基迁移 （RaM） 扩展烯丙基羧酸盐的反应曲线：可见光诱导的膦催化烯丙基羧酸盐的 1,3-羧酸酯

  摘要：

  烯丙基羧酸盐是多种有机转化中的有用合成中间体，包括催化亲核/亲电烯丙基取代反应和 1,2-二官能化反应。然而，烯丙基羧酸盐的催化 1,3-二官能化仍然难以捉摸。在此，我们报道了烯丙基羧酸盐的首次光诱导、膦催化的 1,3-碳溴化反应，提供了一系列有价值的取代羧酸异丙酯 （sIPC）。该转化具有广泛的官能团耐受性，适用于复杂分子的后期修饰和革兰级合成，并扩展了烯丙基羧酸盐和膦催化的反应曲线。初步实验和计算研究表明，一种非链自由基机制，涉及电子供体-受体复合物、1,2-自由基迁移 （RaM） 和 Br-原子转移过程的形成。我们预计烯丙基羧酸盐的 1,2-RaM 反应性和膦催化的自由基反应都将作为有机合成中新转化开发的平台。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11867
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 大茴香酸 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到2-methylbut-3-en-2-yl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed Hydrocarboxylation of 1,1-Dimethylallene:  Byproduct-Free Reverse Prenylation of Carboxylic Acids

  摘要：

  Exposure of carboxylic acids 1a-12a to commercially available 1,1-dimethylallene in the presence of substoichiometric quantities of an iridium catalyst prepared in situ from [ir(cod)Cl](2) and BIPHEP provides the corresponding 1,1-dimethylallyl (reverse prenyl) esters 1b-12b in 74-92% isolated yield. This protocol represents the first branch-regioselective allene hydrocarboxylation. Stoichiometric byproducts are not generated in this process and protecting groups are not required for alcohols, phenols, and indolic amines.

  DOI：

  10.1021/ol702914p

文献信息

• Iridium-Catalyzed Hydrocarboxylation of 1,1-Dimethylallene:  Byproduct-Free Reverse Prenylation of Carboxylic Acids
  作者：In Su Kim、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol702914p

  日期：2008.2.1

  Exposure of carboxylic acids 1a-12a to commercially available 1,1-dimethylallene in the presence of substoichiometric quantities of an iridium catalyst prepared in situ from [ir(cod)Cl](2) and BIPHEP provides the corresponding 1,1-dimethylallyl (reverse prenyl) esters 1b-12b in 74-92% isolated yield. This protocol represents the first branch-regioselective allene hydrocarboxylation. Stoichiometric byproducts are not generated in this process and protecting groups are not required for alcohols, phenols, and indolic amines.
• Expanding Reaction Profile of Allyl Carboxylates via 1,2-Radical Migration (RaM): Visible-Light-Induced Phosphine-Catalyzed 1,3-Carbobromination of Allyl Carboxylates
  作者：Gaoyuan Zhao、Sanghyun Lim、Djamaladdin G. Musaev、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.2c11867

  日期：——

  transformations, including catalytic nucleophilic/electrophilic allylic substitution reactions and 1,2-difunctionalization reactions. However, the catalytic 1,3-difunctionalization of allyl carboxylates remains elusive. Herein, we report the first photoinduced, phosphine-catalyzed 1,3-carbobromination of allyl carboxylates, affording a range of valuable substituted isopropyl carboxylates (sIPC). The

  烯丙基羧酸盐是多种有机转化中的有用合成中间体，包括催化亲核/亲电烯丙基取代反应和 1,2-二官能化反应。然而，烯丙基羧酸盐的催化 1,3-二官能化仍然难以捉摸。在此，我们报道了烯丙基羧酸盐的首次光诱导、膦催化的 1,3-碳溴化反应，提供了一系列有价值的取代羧酸异丙酯 （sIPC）。该转化具有广泛的官能团耐受性，适用于复杂分子的后期修饰和革兰级合成，并扩展了烯丙基羧酸盐和膦催化的反应曲线。初步实验和计算研究表明，一种非链自由基机制，涉及电子供体-受体复合物、1,2-自由基迁移 （RaM） 和 Br-原子转移过程的形成。我们预计烯丙基羧酸盐的 1,2-RaM 反应性和膦催化的自由基反应都将作为有机合成中新转化开发的平台。