(3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-isopropyloctahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione | 916850-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-isopropyloctahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
• 英文别名: (3S,8aS)-2-[(4-methoxyphenyl)methyl]-3-propan-2-yl-6,7,8,8a-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
• CAS: 916850-88-9
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₃
• 分子量: 316.4
• InChiKey: YGJMNUVWBQUBHV-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-isopropyloctahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione 、 氰基甲酸乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到(3S,8aR)-8a-carboethoxy-3-isopropyl-2-(4-methoxybenzyl)octahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  合成衍生自二酮哌嗪的复杂桥连生物碱：阳离子级联方法对步石酸，对乙酰氨基苯甲酰胺和相关系统的影响

  摘要：

  区域选择性烯醇盐的形成，然后对不对称脯氨酸衍生的二酮哌嗪（DKPs）进行立体选择性亲电淬灭，使得能够合成各种取代的DKP，包括可以进一步被取代和环化的一种底物，从而形成双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构天然产品中的对乙酰氨基苯甲酸酯和十八烷酸中存在。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.046
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxybenzyl)-L-valinyl-L-proline methyl ester 在 甲酸 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 39.0h， 以76%的产率得到(3S,8aS)-2-(4-methoxybenzyl)-3-isopropyloctahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  研究复杂的桥联生物碱：2，5-二酮哌嗪的区域和立体控制烯醇化学

  摘要：

  已经研究了通过烯醇化物中间体取代对称的N-保护的二酮哌嗪（DKP）。烯醇盐的反应是高度非对映体控制的，如果使用手性氨基酸前体，则会产生对映体纯的DKP产物，即使使用手性锂酰胺碱生成烯醇酸锂，也可以从中心对称的DKPs开始生成外消旋产物。对于衍生自脯氨酸和丙氨酸，苯丙氨酸或缬氨酸的不对称DKP，烯醇取代发生在脯氨酸残基上，具有很高的区域选择性和立体选择性。这样就可以合成取代的DKP，该化合物可以通过阳离子过程环化，得到天然产物对乙酰氨基酚和Stephacid中存在的双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.020

文献信息

• Studies towards complex bridged alkaloids: regio- and stereocontrolled enolate chemistry of 2,5-diketopiperazines
  作者：Mark Pichowicz、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.020

  日期：2008.4

  N-protected diketopiperazines (DKPs) via enolate intermediates has been studied. The enolate reactions were highly diastereocontrolled, leading to enantiopure DKP products if chiral amino acid precursors were employed, and giving racemic products, starting with centrosymmetric DKPs, even when a chiral lithium amide base was used to generate the lithium enolate. With unsymmetrical DKPs derived from proline

  已经研究了通过烯醇化物中间体取代对称的N-保护的二酮哌嗪（DKP）。烯醇盐的反应是高度非对映体控制的，如果使用手性氨基酸前体，则会产生对映体纯的DKP产物，即使使用手性锂酰胺碱生成烯醇酸锂，也可以从中心对称的DKPs开始生成外消旋产物。对于衍生自脯氨酸和丙氨酸，苯丙氨酸或缬氨酸的不对称DKP，烯醇取代发生在脯氨酸残基上，具有很高的区域选择性和立体选择性。这样就可以合成取代的DKP，该化合物可以通过阳离子过程环化，得到天然产物对乙酰氨基酚和Stephacid中存在的双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构。
• Synthesis towards complex bridged alkaloids derived from diketopiperazines: a cationic cascade approach to stephacidins, paraherquamides and related systems
  作者：Mark Pichowicz、Nigel S. Simpkins、Alexander J. Blake、Claire Wilson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.046

  日期：2006.11

  Regioselective enolate formation, followed by stereoselective electrophilic quenching of unsymmetrical proline-derived diketopiperazines (DKPs), enabled the synthesis of variously substituted DKPs, including one substrate which could be further substituted and cyclised to give the bicyclo[2.2.2]diazaoctane core structure present in paraherquamide and stephacidin natural products.

  区域选择性烯醇盐的形成，然后对不对称脯氨酸衍生的二酮哌嗪（DKPs）进行立体选择性亲电淬灭，使得能够合成各种取代的DKP，包括可以进一步被取代和环化的一种底物，从而形成双环[2.2.2]二氮杂辛烷核心结构天然产品中的对乙酰氨基苯甲酸酯和十八烷酸中存在。