2,3-dimethoxy-1-methyl-4-vinylbenzene | 951161-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethoxy-1-methyl-4-vinylbenzene
• 英文别名: 1-Ethenyl-2,3-dimethoxy-4-methylbenzene
• CAS: 951161-56-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: KPECPBSURQZUPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.5±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethoxy-1-methyl-4-vinylbenzene 在 咪唑 、 aluminum (III) chloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 bi(allylnickel bromide) 、 三苯胂 、 (R)-2,2'-binaphthoyl-benzyl-(S)-[1-(1-naphthylethyl)]aminoylphosphine 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 水 、 碘 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， -80.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 (1S,3aR,4S)-8,9-dimethoxy-1,4,7-trimethyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-phenalene
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的乙烯。烯烃的重复加氢乙烯基化用于高度对映选择性合成假蝶呤

  摘要：

  在本报告中，我们强调了乙烯作为试剂的巨大潜力，可以在合成多种天然产物的三个不同阶段引入具有优异立体选择性的乙烯基，最好的例子是拟珊瑚素的合成。不对称加氢乙烯基化反应的后期应用进一步说明了催化剂与复杂官能团的相容性。我们还表明，根据催化剂的选择，可以增强甚至完全逆转高级手性中间体反应中固有的非对映选择性。这应该能够合成几类医学相关化合物的非对映体类似物，这些化合物是现有方法不易获得的，这取决于“底物控制”

  DOI：

  10.1021/ja201321v
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基甲苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 、 cesium fluoride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 2,3-dimethoxy-1-methyl-4-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用不对称氢乙烯基化进行绝对立体化学控制的广泛适用的立体选择性合成 Serrulatane、Amphilectane 二萜及其非对映异构同系物

  摘要：

  立构中心位于其所连接的环中手性碳旁边的环外位置，是许多生物活性天然产物中普遍存在的结构基序，包括二萜和三萜和类固醇。这些中心的安装一直是有机化学中长期存在的问题。很少有几类化合物比锯齿烷和两性烷更能说明这个问题，因为它们带有多个带有甲基的环外手性中心。乙烯基芳烃和 1,3-二烯（例如 1-乙烯基环烯烃）的镍催化不对称氢乙烯基化 (AHV) 提供了一种引入这些手性中心的极其简便的方法。本文记录了我们努力证明 AHV 的通用性，不仅可以获取天然产物，还可以获取其各种非对映异构衍生物。成功的关键是高度可调的亚磷酰胺 Ni(II) 配合物的可用性，可用于克服手性中间体固有的选择性。氢乙烯基化 (HV) 反应的产率非常好，所需异构体的选择性在 92-99% 范围内。新型、构型变化但空间要求较低的 2,2'-联苯酚衍生的亚磷酰胺 Ni 配合物（通过 X 射线完全表征）的发现对于几个 HV 反应的成功至

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03549

文献信息

• Triarylphosphine Ligands with Hemilabile Alkoxy Groups: Ligands for Nickel(II)-Catalyzed Olefin Dimerization Reactions. Hydrovinylation of Vinylarenes, 1,3-Dienes, and Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Souvagya Biswas、Aibin Zhang、Balaram Raya、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1002/adsc.201400237

  日期：2014.7.7

  practical synthesis of these compounds. In sharp contrast, hydrovinylation of a variety of 1,3‐dienes is best catalyzed by nickel(II) complexes of 2‐benzyloxyphenyldiphenylphosphine, L5. The other two ligands, 2‐benzyloxymethyl‐ (L6) and 2‐benzyloxyethyldiphenylphosphine (L7) are much less effective in the HV of 1,3‐dienes. Nickel(II)‐catalyzed cycloisomerization of 1,6‐dienes into methylenecyclopentanes

  用2-苄氧基，2-苄氧基甲基或2-苄氧基乙基-苯基部分取代三苯膦中的一个苯基会产生一组简单的配体，这些配体在各种镍（II）催化的烯烃二聚反应中表现出截然不同的行为反应。配体与2-苄氧基苯基和2-苄氧基甲基苯基二苯基膦的配合物（分别为L5和L6）对乙烯基芳烃的氢乙烯基化（HV）最具活性，前者导致伯3-芳基-1-丁烯广泛异构化为共轭物2-芳基-2-丁烯即使在-55°C下也可以。但是，2-苄氧基甲基取代的配体L6该化合物的活性略低，在环境温度下可提供定量的HV初级产品定量收率，而没有异构化的痕迹，因此为这些化合物的实际合成提供了最佳选择。与之形成鲜明对比的是，2-苄氧基苯基二苯基膦L5的镍（II）配合物最好地催化了各种1,3-二烯的氢乙烯基化。其他两个配体，2-苄氧基甲基-（L6）和2-苄氧基乙基二苯基膦（L7）在1,3-二烯的HV方面效力低得多。镍（II）催化的1,6-二烯环化异构化为亚甲基环
• Total Synthesis of (+)‐Erogorgiaene and the Pseudopterosin A−F Aglycone via Enantioselective Cobalt‐Catalyzed Hydrovinylation
  作者：Sohajl Movahhed、Julia Westphal、Alexander Kempa、Christian Eric Schumacher、Julia Sperlich、Jörg‐Martin Neudörfl、Nicole Teusch、Matthias Hochgürtel、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.202101863

  日期：2021.8.11

  overall yield. In addition, the synthesis of the pseudopterosin A aglycone was achieved in 12 steps with 30 % overall yield and, surprisingly, was found to exhibit a similar anti-inflammatory activity (inhibition of LPS-induced NF-κB activation) as a natural mixture of pseudopterosins A−D or iso-pseudopterosin A, prepared by β-D-xylosylation of the synthetic aglycone.

  由于其明显的生物活性和自然资源的有限可用性，软珊瑚Pseudopterogorgia elisabethae的代谢物（例如 erogorgiaene 和 pseudopterosines）代表了化学合成的重要目标分子。我们现在已经开发出一种特别短而有效的途径来获取这些海洋二萜，利用操作方便的对映选择性钴催化氢乙烯基化作为手性步骤。其他值得注意的 CC 键形成转化包括非对映选择性路易斯酸介导的环化、Suzuki 偶联和羰基反应。从 4-甲基-苯乙烯开始，抗结核剂 (+)-erogorgiaene (>98 % ee) 只需 7 个步骤即可制备，总产率为 46%。此外，拟珊瑚素 A 糖苷配基的合成通过 12 个步骤实现，总产率为 30%，并且令人惊讶的是，发现它表现出与天然混合物相似的抗炎活性（抑制 LPS 诱导的 NF-κB 活化）。拟珊瑚素 A−D 或异-拟珊瑚素 A，通过合成苷元的 β-
• Enantioselective Synthesis of a <i>trans</i>-7,8-Dimethoxycalamenene
  作者：Susen Werle、Thorsten Fey、Jörg M. Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/ol071228v

  日期：2007.8.1

  projected intermediate for the total synthesis of marine serrulatane and amphilectane diterpenes, was efficiently synthesized. Starting from a styrene, asymmetric Rh-catalyzed hydroboration using a novel chiral P,P-bidentate ligand afforded an organoboron intermediate (93% ee) which was directly used for C-C bond formation (double homologation, Suzuki coupling). The 1,4-trans-disubstituted tetralin skeleton

  有效合成了反式7,8-二甲氧基-11,12-脱氢cal草烯，这是一种预计合成的全合成海洋型斯拉拉坦烷和两性烷二萜烯的中间体。从苯乙烯开始，使用新型手性P，P-二齿配体的不对称Rh催化的硼氢化反应提供了有机硼中间体（93％ee），该中间体可直接用于CC键的形成（双重同源性，Suzuki偶联）。1,4-反式二取代的四氢萘骨架是在严格非质子条件下（Me2AlCl）通过Friedel-Crafts型阳离子环化选择性形成的，以通过非对映选择性氢化物转移抑制质子催化的歧化反应。
• Ethylene in Organic Synthesis. Repetitive Hydrovinylation of Alkenes for Highly Enantioselective Syntheses of Pseudopterosins
  作者：Daniel J. Mans、G. Adam Cox、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja201321v

  日期：2011.4.20

  stereoselectivity at three different stages in the synthesis of a broad class of natural products, best exemplified by syntheses of pseudopterosins. The late-stage applications of the asymmetric hydrovinylation reaction further illustrate the compatibility of the catalyst with complex functional groups. We also show that, depending on the choice of the catalyst, it is possible to either enhance or even

  在本报告中，我们强调了乙烯作为试剂的巨大潜力，可以在合成多种天然产物的三个不同阶段引入具有优异立体选择性的乙烯基，最好的例子是拟珊瑚素的合成。不对称加氢乙烯基化反应的后期应用进一步说明了催化剂与复杂官能团的相容性。我们还表明，根据催化剂的选择，可以增强甚至完全逆转高级手性中间体反应中固有的非对映选择性。这应该能够合成几类医学相关化合物的非对映体类似物，这些化合物是现有方法不易获得的，这取决于“底物控制”
• Broadly Applicable Stereoselective Syntheses of Serrulatane, Amphilectane Diterpenes, and Their Diastereoisomeric Congeners Using Asymmetric Hydrovinylation for Absolute Stereochemical Control
  作者：Srinivasarao Tenneti、Souvagya Biswas、Glen Adam Cox、Daniel J. Mans、Hwan Jung Lim、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b03549

  日期：2018.8.8

  with simple oxygenated styrene derivatives, we iteratively install the various exocyclic chiral centers present in typical serrulatane [e.g., a (+)- p-benzoquinone natural product, elisabethadione, nor-elisabethadione, helioporin D, a known advanced intermediate for the synthesis of colombiasin and elisapterosin] and amphilectane [e.g., A-F, G-J, and K,L pseudopterosins] derivatives. A concise table showing

  立构中心位于其所连接的环中手性碳旁边的环外位置，是许多生物活性天然产物中普遍存在的结构基序，包括二萜和三萜和类固醇。这些中心的安装一直是有机化学中长期存在的问题。很少有几类化合物比锯齿烷和两性烷更能说明这个问题，因为它们带有多个带有甲基的环外手性中心。乙烯基芳烃和 1,3-二烯（例如 1-乙烯基环烯烃）的镍催化不对称氢乙烯基化 (AHV) 提供了一种引入这些手性中心的极其简便的方法。本文记录了我们努力证明 AHV 的通用性，不仅可以获取天然产物，还可以获取其各种非对映异构衍生物。成功的关键是高度可调的亚磷酰胺 Ni(II) 配合物的可用性，可用于克服手性中间体固有的选择性。氢乙烯基化 (HV) 反应的产率非常好，所需异构体的选择性在 92-99% 范围内。新型、构型变化但空间要求较低的 2,2'-联苯酚衍生的亚磷酰胺 Ni 配合物（通过 X 射线完全表征）的发现对于几个 HV 反应的成功至