5-carboethoxy-3,4-diethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxborolan-2-yl)pyrrole | 915128-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-carboethoxy-3,4-diethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxborolan-2-yl)pyrrole
• 英文别名: 2-ethoxycarbonyl-3,4-diethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl)pyrrole；3,4-diethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester；3,4-diethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-pyrrol-2-ylcarboxylic acid ethyl ester；ethyl 3,4-diethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-pyrrole-2-carboxylate；ethyl 3,4‑diethyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-pyrrole-2-carboxylate；5-carboethoxy-3,4-diethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)pyrrole；5-carboethoxy-3,4-diethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl)pyrrole
• CAS: 915128-45-9
• 化学式: C₁₇H₂₈BNO₄
• 分子量: 321.225
• InChiKey: VAWLOAUQRRDNOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  60.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-carboethoxy-3,4-diethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxborolan-2-yl)pyrrole 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙二醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6,6'-bis(3,4-diethyl-2-pyrryl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Helical binuclear CoII complexes of pyriporphyrin analogue for sensing homochiral carboxylic acids

  摘要：

  A hybrid macrocycle composed of two bipyridines and two dipyrrins gave biscobalt complexes of figure eight macrocycle conformation with kappa(2)-carboxylate ligands and water ligands at the axial sites. The axial acetate ligands of the biscobalt complex are readily exchanged with carboxylates of alpha-hydroxyl acids and alpha-amino acids. The chiral center of the axial carboxylate ligands controls the helical handedness of the macrocycle as evidenced by a typical CD couplet at 550 nm. The substitution labile nature of the biscobalt complex plays a key role for helical chirality induction on the macrocycle upon co-ordination of chiral carboxylate anions. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.02.013
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二乙基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碘 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 5-carboethoxy-3,4-diethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxborolan-2-yl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  3,6-咔唑啉八联体 (1.0.0.0.1.0.0.0) 及其 Bis-BF2 配合物

  摘要：

  3,6-咔唑前体用于制备八卟啉。该体系的构象和电子结构可以通过三氟乙酸（TFA）质子化和BF 2络合来调节。所得非芳香族大环配合物2-2TFA和2-2BF 2显示出值得注意的光物理性质。例如，双质子化物质2-2TFA在高达 800 nm 处表现出强烈的全色吸收，而双-BF 2螯合二吡咯亚甲基 (BODIPY) 类络合物2-2BF 2表现出强烈的可见光吸收特征（ε 535nm = 2.1 × 10 5 M –1厘米–1)，以及以大斯托克斯位移为特征的 640 nm 处相对红移的发射。发现2-2BF 2可用于构建在光泵浦下工作的高质量有机微激光器。本研究强调了扩展卟啉作为可能的激光染料的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01240

文献信息

• Helical chirality induction of expanded porphyrin analogues
  作者：JUN-ICHIRO SETSUNE

  DOI：10.1007/s12039-012-0315-4

  日期：2012.11

  Expanded porphyrin analogues with unique figure-eight conformation were prepared by way of useful pyrrole intermediates such as bis(azafulvene)s and 2-borylpyrrole. Supramolecular chirogenesis of cyclooctapyrrole O1 with 32π-cycloconjugation was successfully applied to determine absolute configuration of chiral carboxylic acids. Dinuclear CuII complex of cyclooctapyrrole O2 with interrupted π-conjugation

  通过有用的吡咯中间体，例如双（氮杂富烯）和2-硼吡咯，制备了具有独特的八位构型的卟啉类似物。cyclooctapyrrole的超分子chirogenesis O1与32 π -cycloconjugation成功地应用于确定的手性羧酸绝对构型。通过HPLC将环八吡咯O2的双核Cu II络合物与π偶联中断，拆分为对映体，并通过其CD谱图的理论模拟确定其螺旋旋度。在手性促进剂的存在下，金属螺旋产物中螺旋的对映选择性诱导通过使用（R）-（+）-1-（1-苯基）乙胺，有利于P，P的螺旋度。发现环四吡咯四吡啶O3的双核Co II配合物具有取代稳定性，并能在水中吸收氨基酸阴离子。使O3Co 2的那些氨基酸复合物优先采用特定的单向螺旋构象，具体取决于连接的氨基酸阴离子。 基于该事实，即结合手性配体引起过量单向螺旋手性在cyclooctapyrrole O1与32 π -cycloconjugation，螺旋手性诱导于Cu
• One-Handed Single Helicates of Dinickel(II) Benzenehexapyrrole-α,ω-diimine with an Amine Chiral Source
  作者：Chaolu Eerdun、Satoshi Hisanaga、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1002/chem.201404782

  日期：2015.1.2

  linker, was metallated to give dinuclear single‐stranded helicates. X‐ray studies of the bis‐nickel(II) complex showed a helical C2 form with a pair of helical–metal coordination planes of a 3N+O donor set. The terminal aldehyde was readily converted into the imine by optically active amines, whereby helix‐sense bias was induced. Bis‐nickel(II) and bis‐palladium(II) complexes of the benzenehexapyrrole‐α

  苯并六吡咯-α，ω-二醛由一对带有1,3-亚苯基连接基的甲酰三吡咯单元组成，被金属化后得到双核单链螺旋。对双镍（II）配合物的X射线研究表明，螺旋C 2形式带有一对3N + O供体的螺旋-金属配位平面。末端醛很容易被旋光胺转化为亚胺，从而引起螺旋感觉偏向。对苯六吡咯-α，ω-二亚胺的双镍（II）和双钯（II）配合物进行了研究，结果表明螺旋C 2形式的对映异构体对可通过缓慢翻转每个配位平面并快速绕其旋转而互换C（苯）C（吡咯）键 双镍（II）配合物中的螺旋螺钉偏向于一侧，其非对映选择性超过95％，这是通过使用多种旋光性胺来实现的，例如（R）-1-环己基乙胺，（S）- 1-苯乙胺，L-苯丙氨酸（OEt）（Phe =苯丙氨酸）和（R）-缬氨醇。镍配合物显示出比相应的钯配合物更好的非对映选择性。
• Highly reactive meso-like positions of dipyrihexaphyrin
  作者：Jun-ichiro Setsune、Kyohei Yamato

  DOI：10.1039/c2cc30981e

  日期：——

  The meso-like position of a pyridine-containing porphyrin analogue structurally related to amethyrin was found to be highly reactive to undergo addition of alcohols, amines and hydrogen cyanide at room temperature under neutral conditions.

  一种与阿美喹啉结构相关的含吡啶的卟啉类似物的介导位置在室温下于中性条件下对醇、胺和氢氰酸的加成反应具有高度的反应性。
• Synthesis and photoisomerization of an azobenzene-containing tetrapyrrolic macrocycle
  作者：Taiki Yamamoto、Daichi Nakamura、Guanfan Liu、Kumiko Nishinaka、Akihiko Tsuda

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2015.08.006

  日期：2016.12

  The present study reports syntheses, structural and optical properties, and photoisomerization behaviors of a novel azobenzene-containing tetrapyrrolic macrocycle AzP4 and its bis(BF2) core complex (BF2)2AzP4. X-ray crystallographic analyses of trans-AzP4 and trans-(BF2)2AzP4 revealed that the bisdipyrromethene components bridged by sp3 carbon adopt V-shaped conformations. The structural distortion

  本研究报告了合成，结构和光学性质，以及新型的含偶氮苯的四吡咯环大环AzP 4及其双（BF 2）2核心配合物（BF 2）2 AzP 4的光异构行为。的X射线晶体分析反式- AZP 4和反式- （BF 2）2 AZP 4显示，该bisdipyrromethene部件由桥接SP 3碳采用V形构象。反式-（BF 2）2 AzP的结构畸变具有空间上拥挤的腔的图4中的腔大于AzP 4的腔。当AzP 4和（BF 2） 2 AzP 4的氯仿溶液暴露于紫外光下时，由于偶氮苯基的反式 → 顺式转化，这些化合物引起了光异构化。相反，顺式 → 反式转换是热发生的，并且在可见光的光照射下被加速。的DFT计算顺- AZP 4表示光异构化引起大环的大结构变形。1 H NMR光谱显示，AzP 4在紫外和可见光下的光异构化开启和关闭大环内部和外部其宝石-二甲基的旋转和/或反转。我们还发现，（BF 2）2 AZP 4允许更高的反式 → 
• Solvent-Controlled Self-Assembled Oligopyrrolic Receptor
  作者：Fei Wang、Kejiang Liang、Mads Christian Larsen、Steffen Bähring、Masatoshi Ishida、Hiroyuki Furuta、Atanu Jana

  DOI：10.3390/molecules26061771

  日期：——

  as inferred from the single-crystal X-ray structures. This supramolecular system acts as a potential receptor for strong acids, e.g., p-toluenesulfonic acid (PTSA), methane sulfonic acid (MSA), H2SO4, HNO3, and HCl, with a prominent colorimetric response from pale yellow to deep red. The receptor can easily be recovered from the organic solution of the host–guest complex by simple aqueous washing

  我们报告了一个完全有机的吡啶-四吡咯U型无环受体10，它在极性较小的非配位溶剂（例如CHCl 3）中更喜欢一个超分子的伪大环二聚结构（10）2。相反，当它从极性配位溶剂（例如N，N-二甲基甲酰胺，DMF）中结晶时，它表现出无穷的超分子一维（1D）“之字形”聚合物链，从单晶推断出X射线结构。该超分子系统充当强酸（例如对甲苯磺酸（PTSA），甲烷磺酸（MSA），H 2 SO 4，HNO ）的潜在受体3和HCl，从浅黄色到深红色具有明显的比色响应。通过简单的水洗，可以很容易地从宿主-客体复合物的有机溶液中回收受体。观察到，相对强的酸在水中p K a <-1.92能够与受体相互作用，这是由四氢呋喃d 8（THF- d 8）和紫外可见光（UV-vis）中的1 H NMR滴定推断的298 K下无水THF中的光谱滴定。因此，这种新的动态超分子受体系统可能在材料科学研究中具有潜力。