1,4-bis(3,5-bis(methoxycarbonyl)phenylethynyl)benzene | 350670-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(3,5-bis(methoxycarbonyl)phenylethynyl)benzene
• 英文别名: Dimethyl 5-[2-[4-[2-[3,5-bis(methoxycarbonyl)phenyl]ethynyl]phenyl]ethynyl]benzene-1,3-dicarboxylate；dimethyl 5-[2-[4-[2-[3,5-bis(methoxycarbonyl)phenyl]ethynyl]phenyl]ethynyl]benzene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 350670-89-2
• 化学式: C₃₀H₂₂O₈
• 分子量: 510.5
• InChiKey: VESUMTVEZQYEFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3,5-bis(methoxycarbonyl)phenylethynyl)benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 20 % Pd(OH)2/C 、 aluminium oxide 、 氢溴酸 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 [2]metacyclo[2](2,7)pyrenophane
  参考文献：
  名称：

  2.2和苯的混合[2.2]环丙烷

  摘要：

  上[2.2]环芳文献的检查揭示（如由参数Δ测量的两个“半环芳”的相对大小之间的关系松散d）和占主导地位的一般合成方法的限制。直接耦合方法往往仅对Δd值低于1.0Å的系统成功，而基于环收缩的方法通常对于Δd值高达2.0Å的系统是可行的。对于极少数已知的Δd值大于2.0Å的系统，基于芳构化的方法是唯一成功的方法。2 [2.2]环芳的具有非常大的Δ的合成d值，[2] paracyclo [2]（2,7）pyrenophane（17）（Δ d = 4.25）和[2] metacyclo [2]（2,7）pyrenophane（18）（Δ d  = 5.04埃）在此提出。合成取决于化合价化合/脱氢反应。晶体学确定的18的弯曲角θ为96.1°。环环烷18经历简并的构象翻转，通过DNMR测定其能垒为18.9 kcal mol –1。

  DOI：

  10.1071/ch10356
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双[(三甲基硅基)乙炔基]苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 1,4-bis(3,5-bis(methoxycarbonyl)phenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  2.2和苯的混合[2.2]环丙烷

  摘要：

  上[2.2]环芳文献的检查揭示（如由参数Δ测量的两个“半环芳”的相对大小之间的关系松散d）和占主导地位的一般合成方法的限制。直接耦合方法往往仅对Δd值低于1.0Å的系统成功，而基于环收缩的方法通常对于Δd值高达2.0Å的系统是可行的。对于极少数已知的Δd值大于2.0Å的系统，基于芳构化的方法是唯一成功的方法。2 [2.2]环芳的具有非常大的Δ的合成d值，[2] paracyclo [2]（2,7）pyrenophane（17）（Δ d = 4.25）和[2] metacyclo [2]（2,7）pyrenophane（18）（Δ d  = 5.04埃）在此提出。合成取决于化合价化合/脱氢反应。晶体学确定的18的弯曲角θ为96.1°。环环烷18经历简并的构象翻转，通过DNMR测定其能垒为18.9 kcal mol –1。

  DOI：

  10.1071/ch10356

文献信息

• Nonplanar Aromatic Compounds. 9. Synthesis, Structure, and Aromaticity of 1:2,13:14-Dibenzo[2]paracyclo[2](2,7)- pyrenophane-1,13-diene
  作者：Baozhong Zhang、Gregory P. Manning、Michał A. Dobrowolski、Michał K. Cyrański、Graham J. Bodwell

  DOI：10.1021/ol702703b

  日期：2008.1.1

  Pyrenophane (6) and an octaphenyl derivative (16) were synthesized using two different routes. Both cyclophanes contain a severely bent pyrene unit (6: theta = 93.6 degrees and 16: theta = 95.8 degrees , according to DFT-calculations (B3LYP/6-311G**)), which was generated at room temperature by a valence isomerization/dehydrogenation (VID) reaction. HOMA and NICS indicate 92-98% retention of aromaticity

  使用两种不同的途径合成了邻苯二酚（6）和八苯基衍生物（16）。根据DFT计算（B3LYP / 6-311G **），两个环烷均含有严重弯曲的pyr单元（6：theta = 93.6度和16：theta = 95.8度），这是在室温下通过化合价/脱氢（VID）反应。HOMA和NICS表明，与平面pyr相比，高度扭曲的systems体系保留了92％至98％的芳香性。
• Nonplanar Aromatic Compounds. 6. [2]Paracyclo[2](2,7)pyrenophane. A Novel Strained Cyclophane and a First Step on the Road to a “Vögtle” Belt
  作者：Graham J. Bodwell、David O. Miller、Rudolf J. Vermeij

  DOI：10.1021/ol016053i

  日期：2001.6.1

  [GRAPHICS]A benzene ring nestled into the concave face of a bent pyrene characterizes the title compound in the crystal. The synthesis of this compound was accomplished using the valence isomerization-dehydrogenation (VID) method and marks the official launch of our journey en route to aromatic belts first proposed by Prof. Vogtle.