(E)-5-phenyl-2-nitropent-4-enoic acid methyl ester | 219858-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-5-phenyl-2-nitropent-4-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-2-nitro-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 219858-15-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: LTDRHZRBDVXJHU-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-2-nitropent-4-enoic acid methyl ester 在 盐酸 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以99%的产率得到2-氨基-5-苯基-(RS)-(E)-4-戊烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  催化分子间烯丙基CH烷基化

  摘要：

  报道了第一个亲电 Pd(II) 催化的烯丙基 CH 烷基化，为直接从 CH 键形成 sp3-sp3 CC 键提供了一种新方法。可以直接从末端烯烃底物和硝基乙酸甲酯以优异的收率获得作为单一烯烃异构体的各种芳族和杂芳族线性 (E)-α-硝基-芳基戊烯酸酯。发现使用 DMSO 作为 pi-酸性配体对于促进 pi-烯丙基钯中间体的功能化至关重要。该反应的产物是有价值的合成中间体，通过选择性还原和光学富集的 α,α-二取代氨基酸前体通过不对称共轭加成很容易转化为氨基酯。

  DOI：

  10.1021/ja806867p
• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 、 硝基乙酸甲酯 在 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到(E)-5-phenyl-2-nitropent-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  催化分子间烯丙基CH烷基化

  摘要：

  报道了第一个亲电 Pd(II) 催化的烯丙基 CH 烷基化，为直接从 CH 键形成 sp3-sp3 CC 键提供了一种新方法。可以直接从末端烯烃底物和硝基乙酸甲酯以优异的收率获得作为单一烯烃异构体的各种芳族和杂芳族线性 (E)-α-硝基-芳基戊烯酸酯。发现使用 DMSO 作为 pi-酸性配体对于促进 pi-烯丙基钯中间体的功能化至关重要。该反应的产物是有价值的合成中间体，通过选择性还原和光学富集的 α,α-二取代氨基酸前体通过不对称共轭加成很容易转化为氨基酯。

  DOI：

  10.1021/ja806867p

文献信息

• The Effect of Hydrogen Bonding on Allylic Alkylation and Isomerization Reactions in Ionic Liquids
  作者：James Ross、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200304895

  日期：2003.10.17

  Neutral allylic alkylation reactions, in which a base is generated in situ and which hence require no external bases, can significantly be retarded when carried out in the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([bmim][BF(4)]). Evidence suggests that the base or base precursor enters into hydrogen bonding with the imidazolium cation and is thus made less readily available for deprotonation

  当在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸酯（[bmim] [BF（4）]中进行时，中性烯丙基烷基化反应可显着延迟，在该反应中，碱是就地生成的，因此不需要外部碱。 ）。有证据表明，碱或碱前体与咪唑鎓阳离子发生氢键键合，因此较难用于前亲核试剂的去质子化。然而，在能够脱质子的更强碱的存在下，反应进行得很好。尽管离子液体中的氢键结合现象可能对诸如烯丙基烷基化的反应有害，但可以用来抑制不希望的烯丙基异构化。
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations via Titanated Nucleophiles:  A New Early−Late Heterobimetallic System
  作者：Giovanni Poli、Giuliano Giambastiani、Alessandro Mordini

  DOI：10.1021/jo982266i

  日期：1999.4.1
• A New Class of Non-<i>C</i>₂-Symmetric Ligands for Oxidative and Redox-Neutral Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of 1,3-Diketones
  作者：Barry M. Trost、Etienne J. Donckele、David A. Thaisrivongs、Maksim Osipov、James T. Masters

  DOI：10.1021/jacs.5b00786

  日期：2015.2.25

  We report the discovery, synthesis, and application of a new class of non-C-2-symmetric phosphoramidite ligands derived from pyroglutamic acid for use in both oxidative and redox-neutral palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylations of 1,3-diketones. The resulting chiral products are typically obtained in high yield with good to excellent levels of enantioselectivity.
• Catalytic Intermolecular Allylic C—H Alkylation
  作者：Andrew J. Young、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja806867p

  日期：2008.10.29

  The first electrophilic Pd(II)-catalyzed allylic C H alkylation is reported, providing a novel method for formation of sp3-sp3 C C bonds directly from C H bonds. A wide range of aromatic and heteroaromatic linear (E)-alpha-nitro-arylpentenoates are obtained as single olefin isomers in excellent yields directly from terminal olefin substrates and methyl nitroacetate. The use of DMSO as a pi-acidic ligand

  报道了第一个亲电 Pd(II) 催化的烯丙基 CH 烷基化，为直接从 CH 键形成 sp3-sp3 CC 键提供了一种新方法。可以直接从末端烯烃底物和硝基乙酸甲酯以优异的收率获得作为单一烯烃异构体的各种芳族和杂芳族线性 (E)-α-硝基-芳基戊烯酸酯。发现使用 DMSO 作为 pi-酸性配体对于促进 pi-烯丙基钯中间体的功能化至关重要。该反应的产物是有价值的合成中间体，通过选择性还原和光学富集的 α,α-二取代氨基酸前体通过不对称共轭加成很容易转化为氨基酯。