2-氨基-5-苯基-(RS)-(E)-4-戊烯酸甲酯 | 103618-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-氨基-5-苯基-(RS)-(E)-4-戊烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-amino-5-phenyl-(RS)-(E)-4-pentenoate
• 英文别名: (E)-methyl 2-amino-5-phenylpent-4-enoate；methyl (E)-2-amino-5-phenylpent-4-enoate；methyl 2-amino-5-phenyl-4-pentenoate
• CAS: 103618-97-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: HBZPRCSAKRYUQC-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氨基-5-苯基-(RS)-(E)-4-戊烯酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl (2RS,4SR,5RS)-4-iodo-5-phenyl-1-(4-tolylsulfonyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 5-substituted proline derivatives and of 5-substituted pyrrole-2-carboxylates by 5-endo cyclisations featuring a method for effectively favouring these with respect to 5-exo cyclisations

  摘要：

  C-烯丙基甘氨酸磺酰胺5的五员环化反应通常会得到2,5-顺式或2,5-反式吡咯烷-2-羧酸酯11和12，产率优异，这取决于反应中是否存在碱。虽然还原为相应的吡咯烷-2-甲醇13的反应效率很高，但随后消除氢碘元素会得到混合产物14-16。适当位置的羟基可以通过五元外环化方式成功竞争磺酰胺。然而，当这种底物含有一个呋喃环连接到烯烃功能上(21)时，环化反应则发生在磺酰胺上，推测可能是呋喃氧参与的结果，得到碘吡咯烷-2-甲醇13a。最后，初始碘吡咯烷11和12在碱诱导下同时消除氢碘和甲苯-对磺酸，得到5-取代的吡咯-2-羧酸酯26。总的来说，这一序列是对肯纳吡咯合成法的补充。

  DOI：

  10.1039/b106739g
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-phenyl-2-propenyl carbonate 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-氨基-5-苯基-(RS)-(E)-4-戊烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 5-substituted proline derivatives and of 5-substituted pyrrole-2-carboxylates by 5-endo cyclisations featuring a method for effectively favouring these with respect to 5-exo cyclisations

  摘要：

  C-烯丙基甘氨酸磺酰胺5的五员环化反应通常会得到2,5-顺式或2,5-反式吡咯烷-2-羧酸酯11和12，产率优异，这取决于反应中是否存在碱。虽然还原为相应的吡咯烷-2-甲醇13的反应效率很高，但随后消除氢碘元素会得到混合产物14-16。适当位置的羟基可以通过五元外环化方式成功竞争磺酰胺。然而，当这种底物含有一个呋喃环连接到烯烃功能上(21)时，环化反应则发生在磺酰胺上，推测可能是呋喃氧参与的结果，得到碘吡咯烷-2-甲醇13a。最后，初始碘吡咯烷11和12在碱诱导下同时消除氢碘和甲苯-对磺酸，得到5-取代的吡咯-2-羧酸酯26。总的来说，这一序列是对肯纳吡咯合成法的补充。

  DOI：

  10.1039/b106739g

文献信息

• Catalytic Intermolecular Allylic C—H Alkylation
  作者：Andrew J. Young、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja806867p

  日期：2008.10.29

  The first electrophilic Pd(II)-catalyzed allylic C H alkylation is reported, providing a novel method for formation of sp3-sp3 C C bonds directly from C H bonds. A wide range of aromatic and heteroaromatic linear (E)-alpha-nitro-arylpentenoates are obtained as single olefin isomers in excellent yields directly from terminal olefin substrates and methyl nitroacetate. The use of DMSO as a pi-acidic ligand

  报道了第一个亲电 Pd(II) 催化的烯丙基 CH 烷基化，为直接从 CH 键形成 sp3-sp3 CC 键提供了一种新方法。可以直接从末端烯烃底物和硝基乙酸甲酯以优异的收率获得作为单一烯烃异构体的各种芳族和杂芳族线性 (E)-α-硝基-芳基戊烯酸酯。发现使用 DMSO 作为 pi-酸性配体对于促进 pi-烯丙基钯中间体的功能化至关重要。该反应的产物是有价值的合成中间体，通过选择性还原和光学富集的 α,α-二取代氨基酸前体通过不对称共轭加成很容易转化为氨基酯。
• Synthesis of α-aminoacids by catalytic palladium (O) alkylation of schiff bases
  作者：D. Ferroud、J.P. Genet、R. Kiolle

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83929-5

  日期：1986.1

  Schiff bases , , derived from glycine ester or aminoacenotrile were alkylated with allylic acetates , or allylic carbonates ,, , (under neutral conditions) in the presence of catalytic amount of palladiun (O). After hydrolysis higher and functionalized α-aminoesters were obtained in good yields (50 to 85 %).

  席夫碱，，从甘氨酸酯或衍生aminoacenotrile用烯丙基乙酸酯烷基化，或烯丙基碳酸酯，，，在palladiun（O）催化量的存在下（中性条件下）。水解后，以良好的收率（50-85％）获得了更高的和官能化的α-氨基酯。
• Synthesis of nonproteinogenic amino acids part 3: conversion of glutamic acid into γ,δ-unsaturated α-amino acids
  作者：Jack E. Baldwin、Michael North、Anthony Flinn、Mark G. Moloney

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80145-0

  日期：1989.1

  A general procedure for the asymmetric synthesis of γ,δ-unsaturated α-amino acids (7) from the γ-anion derived from ()-glutamic acid is described.

  描述了从（- ）-谷氨酸衍生的γ-阴离子不对称合成γ，δ-不饱和α-氨基酸（7）的一般程序。
• Olefinic N,N'-disubstituted ureas
  申请人：The Standard Oil Company

  公开号：US04977272A1

  公开（公告）日：1990-12-11

  This invention relates to new compounds of the formula: ##STR1## where each of R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5, R.sup.6 and R.sup.7 has zero to 10 C atoms, and no acetylenic unsaturation; each of R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 is independently selected from H and hydrocarbyl; with the proviso that R.sup.6 is C.sub.1 -C.sub.10 hydrocarbyl; each of R.sup.5 and R.sup.7 is independently selected from H, hydrocarbyl and hydrocarbyl substituted with a group selected from: hydrocarbylcarbonylamino, di(hydrocarbylcarbonyl)amino, N-hydrocarbylcarbonyl(N-hydrocarbyl)amino, formylamino, diformylamino, and formyl(N-hydrocarbyl)amino, hydrocarbyloxy, hydrocarbylthio, formyl, formylthio, hydrocarbylcarbonyloxy, hydrocarbylcarbonylthio, hydrocarbyl carboxyl, hydrocarbyl thiocarboxyl, hydrocarbylamino, dihydrocarbylamino, hydrocarbylcarbonyl, 3-indolyl, 3-(1-hydrocarbyl)indolyl, 3-(1-hydrocarbylcarbonyl)indolyl, 3-(1-formyl)indolyl, carbamoyl, hydrocarbylcarbamoyl, dihydrocarbylcarbamoyl, 5-imidazolyl, 5-(3-hydrocarbyl)imidazolyl, 5-(3-hydrocarbylcarbonyl)imidazolyl, and 5-(3-formyl)imidazolyl; and where at least one of R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, R.sup.5, R.sup.6 and R.sup.7 contains olefinic unsaturation. The invention also relates to addition polymers of such compounds.

  本发明涉及新的化合物的公式：##STR1## 其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5、R.sup.6和R.sup.7每个都具有0到10个碳原子，并且没有乙炔不饱和度；R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4中的每一个都是独立选择自H和烃基；但R.sup.6是C.sub.1-C.sub.10烃基；R.sup.5和R.sup.7中的每一个都是独立选择自H、烃基和烃基取代的群，所选群从中选择：烃基羰基氨基、二(烃基羰基)氨基、N-烃基羰基(N-烃基)氨基、甲酰氨基、二甲酰氨基和甲酰(N-烃基)氨基，烃氧基、烃硫基、甲酰基、甲酰硫基、烃基羰基氧基、烃基羰基硫基、烃基羧基、烃基硫代羧基、烃基氨基、二烃基氨基、烃基羰基、3-吲哚基、3-(1-烃基)吲哚基、3-(1-烃基羰基)吲哚基、3-(1-甲酰)吲哚基、氨基甲酰、烃基氨基甲酰、二烃基氨基甲酰、5-咪唑基、5-(3-烃基)咪唑基、5-(3-烃基羰基)咪唑基和5-(3-甲酰)咪唑基；并且其中至少一个R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5、R.sup.6和R.sup.7含有烯丙基不饱和度。本发明还涉及这种化合物的加成聚合物。
• Carbenium ion trapping using sulfonamides: an acid-catalysed synthesis of pyrrolidines by intramolecular hydroamination
  作者：Charlotte M. Griffiths-Jones (née Haskins)、David W. Knight

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.107

  日期：2010.6

  Cyclisations of homoallylic sulfonamides proceed smoothly via carbenium ion generation using trifluoromethanesulfonic (triflic) acid, the ease of cyclisation being directly related to the ion stability to give good to excellent yields of the corresponding pyrrolidines. Both toluene- and nitrophenyl-sulfonyl groups are suitable for all substrates tested whereas the corresponding carbamates are only useful in cases of tertiary and highly stabilised carbenium ions. Polyene-derived sulfonamides can also be cyclised to the corresponding polycyclic systems in remarkably high yields, in reactions reminiscent of related cascades encountered in terpene biosynthesis. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.