ethyl 7-oxohept-2-enoate | 59612-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 7-oxohept-2-enoate
• 英文别名: ethyl 6-formylhex-2-enoate；Aethyl-7-oxo-2-heptenoat
• CAS: 59612-36-1
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: PCWFTLPHDUBEJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 7-oxohept-2-enoate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 苯甲酸 、 L-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 95.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一罐有机催化对映选择性Michael–Michael–Aldol–Henry反应级联。通过六个连续的立体定位中心轻松进入类固醇系统

  摘要：

  已开发出一种快速方法，用于对高度功能化的类固醇系统的对映选择性合成，该系统包含六个具有高对映选择性（99％ee）的连续立体发生中心。一锅法包括7-硝基庚-3-烯-2-酮和5-（1-甲基-2,5-二氧代环戊基）戊-2-烯醛的有机催化Michael–Michael–aldol–Henry反应级联。通过适当产品的X射线分析确认了产品的结构和绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol501011t
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 7-hydroxyhept-2-enoate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 7-oxohept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过串联氧化/ Wittig烯烃化反应使二醇脱对称。

  摘要：

  通过串联氧化/维蒂希（Wittig）烯化反应使二元醇脱对称，得到α，β-不饱和羟基酯，而无需保护基团的策略；使用PCC，通过第二次氧化/维蒂希烯化序列将α，β-不饱和羟基酯转化为二烯基二酯。

  DOI：

  10.1039/b602329k

文献信息

• Ketyl radical reactivity via atom transfer catalysis
  作者：Lu Wang、Jeremy M. Lear、Sean M. Rafferty、Stacy C. Fosu、David A. Nagib

  DOI：10.1126/science.aau1777

  日期：2018.10.12

  and reaction of ketyl radicals. The in situ conversion of aldehydes to α-acetoxy iodides lowers their reduction potential by more than 1 volt, allowing for milder access to the corresponding ketyl radicals and an oxidative termination event. Upon subjecting these iodides to a dimanganese decacarbonyl precatalyst and visible light irradiation, an atom transfer radical addition (ATRA) mechanism affords

  碘为酮基自由基铺平道路 化学家通常通过极性双电子反应转化羰基化合物。也可以通过仅添加一个电子来形成羰基来追求自由基偶联策略。然而，提供电子的强还原剂通常限制了反应的多功能性。王等人。报道了一种通过首先在 C=O 键上添加乙酰碘来形成酮基的温和方法（参见 Blackburn 和 Roizen 的观点）。然后光活化的锰催化剂暂时将碘带走，留下一个与炔烃结合的羰基。然后碘返回到炔烃的碳之一，稳定产物但仍为进一步转化做好准备。科学，这个问题 p。225; 另见第。157 在羰基化合物上添加乙酰碘可通过锰催化剂的瞬态 I 原子提取轻松获得酮基。将羰基单电子还原为酮基，可以访问该基石官能团的极性反转反应平台。然而，羰基自由基的合成效用受到其生成所需的强还原剂的阻碍，这也限制了其对净还原机制的反应性。我们报告了一种用于净氧化还原中性生成和羰基自由基反应的策略。醛到 α-乙酰氧基碘化物的原位转化使它们的还原电位降低了
• 10.1021/acs.orglett.4c01336
  作者：Das, Dipankar、Pingoliya, Rahul Kumar、Ghorai, Prasanta

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01336

  日期：——

  chiral fused benzimidazoles. A cinchona-alkaloid-derived bifunctional squaramide catalyst enables the methodology through on-site dihydrobenzimidazole formation followed by an aza-Michael addition/oxidation cascade. This protocol stands out for its excellent catalytic efficiency over the background reaction and its mild conditions, making it more practical. Various Michael acceptors, including enones, ester

  在此，我们描述了邻位芳香族二胺和甲酰基迈克尔受体的不对称组装，形成手性稠合苯并咪唑。金鸡纳生物碱衍生的双功能方酰胺催化剂使该方法能够通过现场二氢苯并咪唑形成，然后进行氮杂迈克尔加成/氧化级联。该方案以其在背景反应中优异的催化效率和温和的条件而脱颖而出，使其更加实用。各种迈克尔受体，包括烯酮、酯和硫酯，是本研究中成功的底物。此外，该方法还展示了可扩展性并成功展示了合成后转换。
• Electrochemical Reductive Coupling Reactions of Aliphatic Nitroalkenes.
  作者：Peter Mikesell、Michael Schwaebe、Marcello DiMare、R. Daniel Little、Giuseppe Silvestri、André Tallec、Tatsuya Shono、H. Toftlund

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.53-0792

  日期：——

  We describe how to selectively affect either beta-to-beta coupling (electrohydro-dimerization) or coupling between the alpha and beta centers of aliphatic nitroalkenes, the latter in a catalytic process that can be initiated both with and without electrochemistry. Of particular significance is our discovery of conditions that allow electrohydrodimerization to be conducted using aliphatic nitroalkenes bearing acidic protons. Thus, one can affect at will, either a catalytic alpha-to-beta coupling or an electrohydrodimerization using substrates that bear acidic protons, as well as those that do not. We also describe both voltammetric and ESR studies of the simple 1 -nitro-3,3-dimethyl-1-butene, as well as the results of quantum mechanical calculations that shed light upon the nature of radial anions derived from electron deficient olefins. Both calculation and experiment suggest: that the reluctance of these materials to undergo electrohydrodimerization can be correlated with the low electron density on carbon and the corresponding high value on oxygen, of the radical anion.
• Metal-Free α-Amination of Secondary Amines: Computational and Experimental Evidence for Azaquinone Methide and Azomethine Ylide Intermediates
  作者：Arne Dieckmann、Matthew T. Richers、Alena Yu. Platonova、Chen Zhang、Daniel Seidel、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo400483h

  日期：2013.4.19

  We have performed a combined computational and experimental study to elucidate the mechanism of a metal-free alpha-amination of secondary amines. Calculations predicted azaquinone methides and azomethine ylides as the reactive intermediates and showed that iminium ions are unlikely to participate in these transformations. These results were confirmed by experimental deuterium-labeling studies and the successful trapping of the postulated azomethine ylide and azaquinone methide intermediates. In addition, computed barrier heights for the rate-limiting step correlate qualitatively with experimental findings.
• Weinges, Klaus; Sipos, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 11, p. 1177 - 1178
  作者：Weinges, Klaus、Sipos, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——