3-cyclohexen-1-yl acetate | 10437-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-cyclohexen-1-yl acetate
• 英文别名: 4-Cyclohexenyl-acetat；4-Acetoxy-cyclohexen；(+/-)-(Cyclohexen-(3)-yl)-acetat；3-Cyclohexen-1-yl-acetat；Cyclohex-3-enylacetat；3-Cyclohexenyl-acetat；cyclohex-3-en-1-yl acetate
• CAS: 10437-78-2
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: IIOLXIVFODJEDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1010

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexen-1-yl acetate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 3-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Cornubert; Rio; Senechal, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1955, p. 46,50

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 3-cyclohexen-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Factors influencing conformational preferences in cyclohexenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00312a030

文献信息

• A Novel Approach for the Formation of Carbon−Nitrogen Bonds:  Azidation of Alkyl Radicals with Sulfonyl Azides
  作者：Cyril Ollivier、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ja004129k

  日期：2001.5.1

  Two preparatively attractive methods for the azidation of alkyl radicals are described. Secondary and tertiary alkyl iodides and dithiocarbonates are easily converted into the corresponding azides, either by reaction with ethanesulfonyl azide in the presence of dilauroyl peroxide, or by treatment with benzenesulfonyl azide and hexabutylditin in the presence of a radical initiator. Interestingly, intramolecular

  描述了用于烷基基团叠氮化的两种制备性有吸引力的方法。通过在过氧化二月桂酰存在下与乙磺酰叠氮化物反应，或在自由基引发剂存在下用苯磺酰叠氮化物和六丁基二锡处理，仲和叔烷基碘和二硫代碳酸酯很容易转化为相应的叠氮化物。有趣的是，分子内串联自由基环化-叠氮化过程可以以高产率进行。
• Photoredox/Cobalt Dual‐Catalyzed Decarboxylative Elimination of Carboxylic Acids: Development and Mechanistic Insight
  作者：Kaitie C. Cartwright、Ebbin Joseph、Chelsea G. Comadoll、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/chem.202001952

  日期：2020.9.25

  Recently, dual‐catalytic strategies towards the decarboxylative elimination of carboxylic acids have gained attention. Our lab previously reported a photoredox/cobaloxime dual catalytic method that allows the synthesis of enamides and enecarbamates directly from N‐acyl amino acids and avoids the use of any stoichiometric reagents. Further development, detailed herein, has improved upon this transformation's

  近来，用于羧酸脱羧消除的双重催化策略已引起关注。我们的实验室以前曾报道过光氧化还原/钴肟双催化方法，该方法可直接从N酰基氨基酸合成酰胺和烯甲酸酯，并避免使用任何化学计量试剂。本文详述的进一步开发改进了这种转化的用途，进一步的实验为反应机理提供了新的见解。这些新的发展和见识有望帮助扩大光氧化还原/钴双催化系统。
• Vinylic, allylic and homoallylic oxidations of alkenes via π- and σ-organopalladium complexes
  作者：N.Yu. Kozitsyna、M.N. Vargaftik、I.I. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00521-5

  日期：2000.1

  alkenes via intermediate organopalladium complexes are discussed. The oxidation of propylene, hex-1-ene and cyclohexene by PdII acido complexes containing achiral, racemic and chiral carboxylate ligands was first studied in a series of solvents other than acetic acid. Significant changes in the selectivity of the PdII-promoted reaction with changes in the solvent nature and ligand chirality were observed

  讨论了通过中间有机钯配合物进行烯烃氧化酯化反应的化学计量和催化途径。首先在除乙酸以外的一系列溶剂中研究了含有非手性，外消旋和手性羧酸酯配体的Pd II酸配合物对丙烯，己烯和环己烯的氧化作用。Pd II选择性的重大变化观察到促进反应，溶剂性质和配体手性改变。一种基于低价Pd纳米簇的烯丙基酯的方法可将无环烯烃高度氧化选择性地转化为烯丙基酯，而环烯烃则大多经历氧化还原歧化。讨论了π-烯，σ-烯基和π-烯丙基配合物在Pd II配合物和低价Pd簇与烯烃氧化酯化反应中的作用。
• Palladium-catalyzed allylic acetoxylation: an exploratory study of the influence of added acids
  作者：Björn Åkermark、Sverker Hansson、Tobias Rein、Jan V»gberg、Andreas Heumann、Jan-Erling Bäckvall

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85192-7

  日期：1989.7

  selectivity in palladium-catalyzed acetoxylation of substituted cycloalkenes and linear alkenes, the influence of added strong acids has been studied. It was found that the product selectivity can be increased in some cases, but also that side reactions lower the total yields when trifluoroacetic or stronger acids are used. The improvement of the selectivity may possibly be due to a change in mechanism for the

  为了研究提高取代的环烯烃和直链烯烃在钯催化的乙酰氧基化反应中的选择性的可能性，研究了添加强酸的影响。发现在某些情况下可以提高产物的选择性，但是当使用三氟乙酸或强酸时，副反应也会降低总产率。选择性的提高可能是由于乙酰氧基化机理的改变。
• Mechanistic investigations of bipyrimidine-promoted palladium-catalyzed allylic acetoxylation of olefins
  作者：Bo-Lin Lin、Jay A Labinger、John E Bercaw

  DOI：10.1139/v08-133

  日期：2009.1.1

  (bipyrimidine)Pd(OAc)2. No KIE is observed for the competition experiment between allylbenzene-d0 and allylbenzene-d5 (CD2=CDCD2C6H5), suggesting that allylic C–H activation is not rate-determining. Catalytic allylic acetoxylations of other terminal olefins as well as cyclohexene were also effected by (bipyrimidine)Pd(OAc)2.

  发现几种吡啶类配体可改善 Pd(OAc)2 催化的烯丙基苯通过乙酸中的对苯醌氧化成乙酸肉桂酯的烯丙基氧化。检查的最佳配体联嘧啶用于鉴定该系统的催化剂前体，(联嘧啶)Pd(OAc)2，其得到了充分表征。机理研究表明，反应是通过（双嘧啶）Pd（OAc）2歧化形成双嘧啶桥二聚体，与烯烃反应形成Pd^II-烯烃加合物，然后烯丙基C-H活化产生（ η^3-allyl)Pd^II 物种。(η^3-allyl)Pd^II 中间体经历可逆的乙酸盐攻击，生成 Pd^0-（乙酸烯丙酯）加合物，随后与对苯醌反应释放乙酸烯丙酯并再生（联嘧啶）Pd（OAc） 2. 在烯丙基苯-d0 和烯丙基苯-d5 (CD2=CDCD2C6H5) 之间的竞争实验中没有观察到 KIE，表明烯丙基 C-H 活化不是决定速率的。其他末端烯烃以及环己烯的催化烯丙基乙酰氧基化也受(联嘧啶)Pd(OAc) 2 影响。