4-(2,2'-bithienyl-5-yl)pyridine | 138565-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 4-(2,2'-bithienyl-5-yl)pyridine
• 英文别名: 4-[2,2'-Bithiophen]-5-ylpyridine；4-(5-thiophen-2-ylthiophen-2-yl)pyridine
• CAS: 138565-26-1
• 化学式: C₁₃H₉NS₂
• 分子量: 243.353
• InChiKey: HPXQWYVAGQEODX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  372.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  69.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2'-bithienyl-5-yl)pyridine 在 四(三苯基膦)钯 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(4-N-methylpyridinium)-5-[5-(dicyanomethanido)thien-2-yl]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Facile, Regioselective Synthesis of Highly Solvatochromic Thiophene-Spaced N-Alkylpyridinium Dicyanomethanides for Second-Harmonic Generation

  摘要：

  The facile and clean synthesis of a navel class of highly solvatochromic chromophores 1 is reported. Compounds 1 are push-pull systems containing a negatively charged dicyanomethanide as a donor group and a positively charged N-alkylpyridinium as an acceptor group. The terminal polar functions are spaced by a thiophene-based moiety containing one or two heterocyclic rings and none, one, or two ethylene bridges. Chromophores 1 have been obtained through a general synthetic scheme involving, as the last step, the 100% regioselective alkylation of the precursor bidentate anions 2, where two competing nucleophilic sites, one neutral at the pyridic nitrogen and one anionic at the carbanionic carbon of the dicyanomethanide group, are present. The unprecedented highly regioselective attack of the alkylating agent onto the neutral pyridic nitrogen rather than the highly charged carbanionic carbon has been also confirmed in the case of the intermolecular competition. Multinuclear (C-13 and N-15) NMR spectroscopy has been used to investigate the structure and the extent of intramolecular charge transfer in 1, which are shown to exist in the ground state as highly charge-separated zwitterionic systems. Experimental results are discussed and compared with semiempirical (PM3) computations. The solvatochromic response of compounds 1, among the highest ever reported in the literature for similar systems, candidates this class of compounds as very attractive active components of nonlinear optical materials.

  DOI：

  10.1021/jo970059x
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吡啶 在 四(三苯基膦)钯 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 4-(2,2'-bithienyl-5-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  蒽基取代的联噻吩基吡啶及其 N-甲基吡啶鎓盐的合成

  摘要：

  描述了以蒽和吡啶为末端基团的联噻吩的合成。源自噻吩硼酸1和相应的溴吡啶2a、2b的3-和4-噻吩基吡啶3与2-(9-蒽基)-5-碘噻吩4偶联，得到异构的(9-蒽基)联噻吩吡啶5a、5b。为了在供电子蒽和联噻吩之间引入亚甲基间隔基，5-(2,2'-联噻吩)溴化镁7与2反应生成联噻吩吡啶9a、9b。9与9-羟甲基蒽反应得到3-和4-(9-蒽甲基)联噻吩吡啶11a、11b。通过与异构的吡啶甲醛14a、14b反应，通过亚甲基间隔基将吡啶连接到联噻吩上。然而，用NaBH3CN/ZnI2使生成的醇15a、15b去羟基化，得到了N-氰硼烷加合物16a、16b，通过在EtOH或6 N HCl中加热，将其转化为所需的3-和4-(联噻吩甲基)吡啶18a、18b。用CF3SO3Me在CH2Cl2或Et2O为溶剂中对吡啶5、9、11和18进行甲基化，得到高纯度的相应吡啶季盐6、12、13和19。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6410

文献信息

• Preparation of extended di(4-pyridyl)thiophene oligomers
  作者：Willem M. Albers、Gerard W. Canters、Jan Reedijk

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00111-k

  日期：1995.3

  Different methods for the coupling of 2-(4-pyridyl)thiophene to a-dibrominated thiophene oligomers and their efficiency to produce a homologous series of extended di(4-pyridyl)thiophene oligomers have been studied. The coupling was found to be most efficient with the organozinc derivative of 2-(4-pyridyl)thiophene, using a Pd(dppf) complex as the catalyst in the coupling reaction. The resulting compounds

  研究了2-（4-吡啶基）噻吩与α-二溴化噻吩低聚物偶联的不同方法，以及它们产生同源系列的扩展二（4-吡啶基）噻吩低聚物的效率。发现在Pd（dppf）络合物作为偶联反应催化剂的情况下，使用2-（4-吡啶基）噻吩的有机锌衍生物偶联最有效。所得化合物有望成为跨膜分子导体的新模型。
• Palladium‐Catalysed Direct Monoarylation of Bithiophenyl Derivatives or Bis(thiophen‐2‐yl)methanone with Aryl Bromides
  作者：Karima Si Larbi、Safia Djebbar、Henri Doucet

  DOI：10.1002/ejic.201100294

  日期：2011.8

  Arylated bithiophenes, which are useful compounds due to their coordination and/or physical properties, can be easily prepared by palladium-catalysed C–H bond activation of heteroaromatics followed by arylation using electron-deficient aryl bromides. A variety of 5-arylated 2,2′-bithiophenyl derivatives have been prepared. Good yields were generally obtained by using the air-stable [PdCl(dppb)(C3H5)]

  芳基化联噻吩由于其配位和/或物理性质而成为有用的化合物，可以通过钯催化的杂芳烃的 C-H 键活化，然后使用缺电子的芳基溴化物进行芳基化来轻松制备。已经制备了多种 5-芳基化 2,2'-联噻吩衍生物。通过使用空气稳定的 [PdCl(dppb)(C3H5)] 配合物作为催化剂，通常可以获得良好的产率。芳基溴上的一系列官能团，例如乙酰基、甲酰基、酯、腈、三氟甲基、氟和羟烷基，是可以容忍的。
• Systematic Experimental and Computational Studies of Substitution and Hybridization Effects in Solid-State Halogen Bonded Assemblies
  作者：Suong T. Nguyen、Thomas L. Ellington、Katelyn E. Allen、John D. Gorden、Arnold L. Rheingold、Gregory S. Tschumper、Nathan I. Hammer、Davita L. Watkins

  DOI：10.1021/acs.cgd.8b00398

  日期：2018.5.2

  of the substituent, hybridization, and crystal-packing effects on the electronic, structural, and vibrational properties of halogen bonded systems is presented. Through a combined experimental and theoretical approach employing Raman spectroscopy, X-ray crystallography, and density functional theory, a series of solid-state iodobenzene and iodoethynylbenzene derivatives substituted with electron withdrawing

  给出了对卤素键合体系的电子，结构和振动性质的取代基，杂化和晶体堆积效应的定量评估。通过采用拉曼光谱，X射线晶体学和密度泛函理论的实验和理论相结合的方法，一系列固态的碘代苯和碘乙炔基苯衍生物被吸电子基团（-F 2，-（CF 3）2，-F 5和-（NO 2）2）及其具有两个基于吡啶的结构单元的配合物的特征。通过X射线晶体学和密度泛函理论计算进行的结构分析表明，这些1：1分子组装不仅受卤素键驱动，还受到其他能量竞争性非共价相互作用（例如π堆积）的驱动。在孤立的卤素键（XB）供体中C–I键周围的σ孔的大小和配合物中的相互作用强度明确取决于供体上取代基的性质以及碳原子在碳原子中的杂化C–I键。但是，卤素键供体的振动C–I拉伸频率和/或伴随XB形成的频率变化并不仅仅受这两个影响所控制，而且还可以通过C–I拉伸和与供体上的取代基相关的其他模式之间的耦合，以及固态共晶体中存在各种具有能量竞争性的非XB接触
• [EN] IMPROVED PHOTOCHEMICAL SYNTHESIS OF VITAMIN D3 USING SENSITIZERS<br/>[FR] SYNTHÈSE PHOTOCHIMIQUE AMÉLIORÉE DE LA VITAMINE D3 À L'AIDE DE SENSIBILISATEURS
  申请人：FERMENTA BIOTECH LTD

  公开号：WO2020230169A1

  公开（公告）日：2020-11-19

  The present invention discloses an improved photochemical synthesis of vitamin D3 from 7-dehydrocholesterol alone or in combination with sterol precursors in presence of the photosensitizer of Formula I in high yield and with reduced levels of impurities.

  本发明揭示了一种改进的光化学合成方法，从7-去氢胆固醇单独或与类固醇前体结合，使用公式I的光敏剂，在高产率下合成维生素D3，并降低杂质水平。
• [EN] SYNTHESIS OF CHOLESTEROL AND VITAMIN D3 FROM PHYTOSTEROLS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE CHOLESTÉROL ET DE VITAMINE D3 À PARTIR DE PHYTOSTÉROLS
  申请人：FERMENTA BIOTECH LTD

  公开号：WO2021005618A1

  公开（公告）日：2021-01-14

  The present invention discloses novel method for synthesizing vegan cholesterol and vitamin D3 from inexpensive crude phytosterol.

  本发明揭示了一种从廉价的粗植物甾醇中合成素食胆固醇和维生素D3的新方法。