1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide | 31350-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: 1-(1-chloroethylsulfinyl)-4-methylbenzene
• CAS: 31350-93-3
• 化学式: C₉H₁₁ClOS
• 分子量: 202.705
• InChiKey: ZUDCLQHVGAURJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide 在 potassium tert-butylate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (E)-2-methyl-1,3-diphenyl-2-(p-tolylsulfinyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  亚砜基氮丙啶与乙基溴化镁的立体特异性脱亚磺酰化：（Z）-N-芳基氮丙啶的新型合成

  摘要：

  （Z）-N-芳基氮丙啶的新颖合成是通过（E）-（N-芳基）亚磺酰基氮丙啶的立体有择的脱亚磺酰化而实现的，所述（E）-（N-芳基）亚磺酰基氮丙啶是由1-氯烷基对甲苯基亚砜和N-芳基丙啶合成的高收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80425-6
• 作为产物：
  描述：

  4-(乙硫基)甲苯 在 磺酰氯 、 potassium nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以55%的产率得到1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  通过两个碳缝合策略从两个醛立体选择性地制备（E）-构型的1,2-二取代的丙烯酯：聚合合成18,21-二异丙基-格达霉素对苯二酚及其C7差向异构体

  摘要：

  标题化合物以27个线性步骤的最长序列合成，总产率为2.9％和3.9％。在合成的过程中，表示碳碎片C1两种醛 C7（东部片段）和C9 从制备C21（西片段）d -mannitol，其中的每一个在相应的次级甲基醚基团结合的关键手性中心（ C6，C12）。这两种醛的组装是通过使用α-氯乙基氯化镁作为双碳结构单元来实现的。类胡萝卜素试剂是由α-氯乙基对甲苯基亚砜通过亚砜与镁的交换而生成的，并平滑地添加到东部片段的高度敏感的醛中（C1C7）。氧化后，生成α-氯乙基酮，该酮经历了干净且高产的还原性SmI 2。-促进了其他醛片段的添加。脱水通过四个步骤在C8和C9之间提供了关键的双键，总收率为72％。结果表明，该方法通常适用于多种醛的无消旋转化为相应的α-氯乙基酮（11个实例，占64-95％）和偶联方案（5个实例，占66-90％）。格尔德霉素对苯二酚合成的进一步过程包括C7处的非对映选择性还原和C

  DOI：

  10.1002/chem.201201600

文献信息

• New method for generation of β-oxido carbenoid via ligand exchange reaction of sulfoxides: A versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Sae Takada、Naoyuki Asakawa、Yumi Yamani、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89299-1

  日期：1994.1

  one-carbon homologation of carbonyl compounds is described. The method is based on the rearrangement of β-oxido carbenoid which is generated via the ligand exchange reaction of the sulfinyl group of α-chloro β-hydroxy sulfoxide with tert-butyllithium. Addition of the carbanion of aryl 1-chloroalkyl sulfoxides to carbonyl compounds gave the adducts in good yields. The β-oxido carbenoid rearrangement of the

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。
• A novel method for generation of carbenoid from α-chloro sulfoxides: A new and versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds to carbonyl compounds having an α-alkyl substituent
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60819-5

  日期：——

  Addition of the carbanion of 1-chloroalkyl p-tolyl sulfoxides to carbonyl compound gave the adducts, which were treated with a base followed by t-butyllithium to afford one-carbon homologated carbonyl compounds having an alkyl group at the α-position, via the β-oxido carbenoids, in moderate to good yields.

  将1-氯烷基对甲苯基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，得到加合物，将其用碱处理，然后用叔丁基锂处理，以得到通过α-位在烷基上具有烷基的一碳均聚羰基化合物。 β-氧化类胡萝卜素，产量中等至良好。
• One-carbon homologation of unsymmetrical ketones through magnesium β-oxido carbenoid rearrangement and trapping the enolate intermediates with electrophiles
  作者：Shu Tanaka、Takehiro Anai、Makoto Tadokoro、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.079

  日期：2008.7

  A procedure for one-carbon homologation of unsymmetrical ketones, including one-carbon ring-expansion of 2-substituted cyclohexanones, through magnesium β-oxido carbenoid rearrangement as the key reaction is described. Addition of the α-sulfinyl carbanion of 1-chloroethyl p-tolyl sulfoxide to an unsymmetrical ketone gave two diastereomers as adducts in good yields. The adducts were treated with a base

  描述了一种通过不对称酮的一碳同系化（包括2-取代的环己酮的一碳环扩展）通过镁β-氧化类胡萝卜素重排作为关键反应的方法。1-氯乙基p的α-亚磺酰基碳负离子的加成甲苯磺酸亚砜制得不对称酮后，以高收率得到了两种非对映异构体作为加合物。将加合物用碱处理以得到醇盐，将其用格氏试剂处理以得到β-氧化类胡萝卜素镁。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排，以提供在α-位具有甲基的一碳同系酮。在重排中观察到显着的特异性或选择性。发现该反应的烯醇镁中间体能够被数种亲电试剂捕获，从而得到一碳同系的α，α-二取代的酮。还讨论了特异性和选择性的起源。
• A New Synthesis of 2-Sulfanyl Allylic Alcohols and .ALPHA.-Sulfanyl Ketones from Carbonyl Compounds and 1-Chloroalkyl p-Tolyl Sulfoxides with Carbon-Carbon Bond-Formation
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yoshinori Takahashi、Yuuichi Shirai、Yukie Yamada

  DOI：10.1248/cpb.54.1734

  日期：——

  adducts derived from aldehydes with TFAA and NaI resulted in the formation of alpha-sulfanyl ketones and/or alpha-sulfanyl allylic alcohols. These reactions offer a good method for the synthesis of the above-mentioned compounds from ketones and aldehydes with carbon-carbon bond-formation in two steps and in good yields.

  1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的锂在低温下与酮或醛的反应以几乎定量的产率得到加合物。在NaI存在下，在丙酮中用三氟乙酸酐（TFAA）处理酮衍生的加合物，得到的α-硫烷基烯丙基醇的收率好于定量。另一方面，用TFAA和NaI处理衍生自醛的加合物导致形成α-硫烷基酮和/或α-硫烷基烯丙基醇。这些反应提供了一种良好的方法，该方法可以分两步以高收率从具有碳-碳键形成的酮和醛合成上述化合物。
• Generation of aziridinyllithiums from sulfinylaziridines by the ligand exchange reaction of sulfoxides with tert-butyllithium: Their properties and an application to asymmetric synthesis of α-dialkylamino acid ester
  作者：Tsuyoshi Satoh、Masaki Ozawa、Koji Takano、Masabumi Kudo

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00150-6

  日期：1998.4

  sulfinylaziridines by the ligand exchange reaction of sulfoxides with tert-butyllithium. The aziridinyllithiums were found to be stable in THF at below −30 °C and reactive with several electrophiles such as carbonyl compounds. Synthesis of an optically active α-dialkylamino acid ester was realized via the aziridinyllithium starting from optically active chloromethyl p-tolyl sulfoxide.

  通过亚砜与叔丁基锂的配体交换反应，由亚磺酰基氮丙啶生成氮丙啶基锂。发现氮丙啶基锂在低于-30℃的THF中是稳定的，并且可与几种亲电试剂如羰基化合物反应。通过从光学活性的氯甲基对甲苯基亚砜开始的叠氮基锂实现了光学活性的α-二烷基氨基酸酯的合成。