(R,R)-(-)-(trans)-2,3-bis(α-hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro-[4.4]nonane | 127103-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-(-)-(trans)-2,3-bis(α-hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro-[4.4]nonane
• 英文别名: (R,R)-(-)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4,4]nonane；(R,R)-(-)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.4]nonane；(R,R)-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro(4.4)nonane；(R,R)-(-)-trans-4,5-Bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.4]nonane；[(2R,3R)-3-[hydroxy(diphenyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl]-diphenylmethanol
• CAS: 127103-49-5
• 化学式: C₃₃H₃₂O₄
• 分子量: 492.615
• InChiKey: MHPUKJYZMJMREY-LOYHVIPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  678.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-(-)-(trans)-2,3-bis(α-hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro-[4.4]nonane 在 哌嗪 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 [(2R,3R)-3-(Hydroxy-diphenyl-methyl)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-2-yl]-diphenyl-methanol; compound with piperazine
  参考文献：
  名称：

  N-亚硝胺的不对称转化，包括与旋光主体的夹杂物结晶。

  摘要：

  通过与旋光性二醇（TADDOLs）的夹杂物结晶，仅由于绕NN键旋转受阻而具有手性的几种N-亚硝基哌啶被拆分为对映体。客体亚硝胺的绝对构型是从包合物的X射线晶体结构推导出来的。通过主体二醇与哌嗪的竞争络合释放包封的亚硝胺。拆分的亚硝胺的旋光性由其CD光谱显示。提出了一个简单的手性规则，以合理化观察到的对应于n-pi *电子跃迁的Cotton效应信号。旋光性亚硝胺是结构不稳定的化合物，并在溶液中逐渐消旋，但在固态中它们无限稳定。

  DOI：

  10.1021/jo001311v
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 170.0h， 生成 (R,R)-(-)-(trans)-2,3-bis(α-hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro-[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环聚合的高度全同立构旋光性甲基丙烯酸酯聚合物

  摘要：

  基于酒石酸酯的单体的异种自由基环聚合反应使聚合物具有非常高的旋光度。圆二色性和极化测量表明聚合物是刚性的和有序的。它们对溶剂分解的高抵抗力表明其在手性色谱法中的潜在应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00974-5
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-oxo-2-phenylacetamide 在 (R,R)-(-)-(trans)-2,3-bis(α-hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro-[4.4]nonane 作用下， 生成 rac-3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one 、 3-methyl-5-phenyloxazolidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Miyamoto, Hisakazu; Kikuchi, Siro; Oki, Yasuo, Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 1996, vol. 276-277, p. 73 - 78

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Photocyclization of Acrylanilides and<b><i>N</i></b>-Ethyl-<b><i>N</i></b>-methylbenzoylformamide in Inclusion Crystals with (<b><i>R</i></b>,<b><i>R</i></b>)-(-)-[<b><i>trans</i></b>]-2,3-Bis(<b><i>α</i></b>-hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro-[4.4]nonane and -[4.5]decane. Mechanistic Study Based on X-Ray Crystal Structure Analyses
  作者：Shigeru Ohba、Hiroyuki Hosomi、Koichi Tanaka、Hisakazu Miyamoto、Fumio Toda

  DOI：10.1246/bcsj.73.2075

  日期：2000.9

  enantioselectivities in photocyclization of cyclohex-1-enecarboic acid methyl-phenyl-amide (3), N-methyl, N-(E)-methylmethacryloyl}anilide (5), N-methyl, N-(methacryloyl)anilide (8), and N-ethyl-N-methylbenzoylformamide (10) are the result of their chiral conformations in the clathrate crystalline environment with the title chiral hosts [(-)-1 and (-)-2, respectively]. The chirality of acrylanilides and benzoylformamide

  包合物的 X 射线结构分析表明，环己-1-烯碳酸甲基-苯基-酰胺 (3)、N-甲基、N-(E)-甲基甲基丙烯酰}苯胺（ 5)、N-甲基、N-(甲基丙烯酰)苯胺 (8) 和 N-乙基-N-甲基苯甲酰甲酰胺 (10) 是它们在笼形结晶环境中手性构象的结果，标题手性主体 [(-)- 1 和 (-)-2，分别]。丙烯酰苯胺和苯甲酰甲酰胺的手性可以通过分子骨架中的扭转角的符号表示，分别为 CNC(=O)-C 和 O=C(-Ph)-C(=O)-N。10 与 (-)-1 的 1:1 复合物的部分单晶到单晶转变通过光照射进行，以原位观察光产物。
• Helicity discrimination in N,N′-dibenzoyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10-phenanthrolines and their thiono- and selenocarbonyl analogues by inclusion complexation with chiral diols
  作者：Teresa Olszewska、Artur Sikorski、Aleksander Herman、Tadeusz Połoński

  DOI：10.1039/c3ob41216d

  日期：——

  resolved compounds is manifested by their CD spectra showing relatively strong Cotton effects in the region of thionoamide and selenoamide n–π* transition. The optically active thiono- and selenoamides are configurationally labile compounds and gradually racemize in solution but they are stable in the form of the inclusion complexes. The first-order kinetics of the racemization in solution allowed us

  标题化合物的X射线晶体学分析表明，它们在固态下呈近似C 2对称的折叠螺旋构象。通过用旋光性二醇（TADDOL）进行夹杂结晶，将二硫代酰胺5b，二硒代酰胺5c和单硒代酰胺5d拆分为对映体。将络合物5b·6a，5c·6a和5d·6a中的客体分子的绝对构型指定为P。分辨出的化合物的光学活性由其CD光谱显示，在硫代酰胺和硒代酰胺n-π*跃迁区域显示出较强的棉花效应。旋光性硫代酰胺和硒代酰胺是构型不稳定的化合物，在溶液中逐渐消旋，但它们以包合物的形式稳定。溶液中外消旋作用的一级动力学使我们能够通过光谱极化测定法确定外消旋化障碍。
• Formation by mixing of chiral host–achiral guest inclusion complexes in which the guest molecules are arranged in a chiral form. Production of optically active photocyclisation compounds by irradiation of the inclusion complexes
  作者：Fumio Toda、Hisakazu Miyamoto、Kazuyuki Kanemoto

  DOI：10.1039/c39950001719

  日期：——

  Mixing of powdered chiral hosts and achiral N,N-dialkylphenylglyoxylamide guest compounds gives inclusion complexes in which the latter molecules are arranged in a chiral form, although such complexes are not obtained by recrystallisation: the chirality of the guest compounds are frozen by photoreaction which gives optically active β-lactams and oxazolidinones.

  粉末状手性主体与非手性N，N-二烷基苯基乙二醛酰胺客体化合物的混合可形成包合配合物，其中后一种分子以手性形式排列，尽管这种配合物不是通过重结晶获得的：客体化合物的手性通过光反应冻结旋光性β-内酰胺和恶唑烷酮。
• Enantioselective Photocyclization of Amides to β-Lactam Derivatives in Inclusion Crystals with an Optically Active Host
  作者：Fumio Toda、Hisakazu Miyamoto、Mitsuhiro Inoue、Shunpei Yasaka、Ivanka Matijasic

  DOI：10.1021/jo991832m

  日期：2000.5.1

  Irradiation of inclusion crystals of 2-(N-acyl-N-alkylamino)cyclohex-2-enones and N,N-dimethylphenylglyoxylamide with chiral host molecules gave the optically active N-alkyl-1-azaspiro[3.5]-nonane-2,5-diones and 3-hydroxy-1-methyl-3-phenylazetidin-2-one, respectively. The crystal structure of the 1:1 inclusion complex of N,N-dimethylphenylglyoxylamide with (-)-trans-1,4-bis[3-(o-chlorophenyl)-3-hy

  用手性主体分子辐照2-（N-酰基-N-烷基氨基）环己-2-烯酮和N，N-二甲基苯基乙醛酰胺的包裹体晶体，得到旋光性的N-烷基-1-氮杂螺[3.5]-壬烷-2， 5-二酮和3-羟基-1-甲基-3-苯基氮杂环丁烷-2-一。N，N-二甲基苯基乙醛酰胺与（-）-反式-1,4-双[3-（邻氯苯基）-3-羟基-3-苯基丙-1-炔基]-的1：1包合物的晶体结构通过X射线衍射分析2,3,5,6-四氯-2,5-环己二烯-1,4-二醇。
• Enantioselective Photocyclization of <i>N</i>-Alkylfuran-2-carboxyanilides to <i>trans</i>-Dihydrofuran Derivatives in Inclusion Crystals with Optically Active Host Compounds Derived from Tartaric Acid
  作者：Fumio Toda、Hisakazu Miyamoto、Kazuyuki Kanemoto、Kiyoaki Tanaka、Yukiko Takahashi、Yasuyuki Takenaka

  DOI：10.1021/jo982099m

  日期：1999.3.1

  The steric course of the photocyclization reaction of the title achiral compounds (1) to optically active trans-dihydrofuran derivatives (2) was controlled by carrying out the reaction in inclusion crystals (4) with optically active hosts (3) derived from tartaric acid. The mechanism of the enantioselective reaction of 1 in 4 was studied by X-ray structural analysis of 4. In some cases, the steric

  标题非手性化合物（1）与旋光的反式二氢呋喃衍生物（2）的光环化反应的空间过程通过在包含晶体（4）中与衍生自酒石酸的旋光性主体（3）中进行反应来控制。通过对4的X射线结构分析研究了1对4的对映选择性反应的机理。在某些情况下，光反应的空间过程会有所不同，具体取决于4是通过重结晶还是通过将1和3混合来制备。