N-(3-fluorobenzylidene)-glycine ethyl ester | 1227289-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(3-fluorobenzylidene)-glycine ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-[(3-fluorophenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 1227289-71-5
• 化学式: C₁₁H₁₂FNO₂
• 分子量: 209.22
• InChiKey: VPGVKPDDLDHGBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-fluorobenzylidene)-glycine ethyl ester 在 三乙胺 、 lithium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 rac-4-(tert-butoxycarbonyl)-5-(3-fluorophenyl)-4-methyl-1-pivaloylpyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过Dakin-West过程对高度取代的吡咯烷进行非对映选择性三氟乙酰化

  摘要：

  报道了一种可靠的方法，该方法允许以非对映选择性方式对一系列高度取代的吡咯烷进行有效的三氟乙酰化。该转化基于高级吡咯烷2-羧酸衍生物的Dakin-West反应，可以在四个合成步骤中进行立体选择性组装。重要的是，这项工作证明了在吡咯烷支架上引入侧向取代基如何能够产生所需的三氟乙酰化产物，这是以前由于三氟甲基化恶唑的独家存在而无法实现的（见下文）。在这项工作的过程中，我们首次成功地进行了分离和表征（HRMS，IR，1 H，13 C和19核磁共振，X射线）Dakin-West反应的不同中间体使我们能够探究其机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02346
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸乙酯盐酸盐 、 3-氟苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(3-fluorobenzylidene)-glycine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的两个不同的1,3-偶极，邻苯二甲腈二氰胺和氨基甲酸酯衍生的甲亚胺叶立德之间的高对映选择性[3 + 3]环加成反应。

  摘要：

  在温和的反应条件下，已实现了Cu（I）催化的两个不同的1,3-偶极，酞菁双氰胺和亚氨基酯衍生的偶氮甲碱的高对映选择性[3 + 3]环加成反应，提供了新颖的手性杂环化合物2,3 ，4,11b-四氢-1 H-吡嗪并[ 2,1- a ]酞嗪衍生物，高收率，具有出色的非对映和对映选择性（高达99％收率，99％ee，> 20：1 dr）。

  DOI：

  10.1021/ol503169d

文献信息

• Tandem [3 + 2] Cycloaddition/1,4-Addition Reaction of Azomethine Ylides and Aza-<i>o</i>-quinone Methides for Asymmetric Synthesis of Imidazolidines
  作者：Hao Jia、Honglei Liu、Zhenyan Guo、Jiaxing Huang、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02512

  日期：2017.10.6

  An enantioselective synthesis of biologically important imidazolidines has been achieved via a tandem [3 + 2] cycloaddition/1,4-addition reaction of azomethine ylide and aza-o-quinone methides. With the use of this tool, various imidazolidine derivatives are obtained in good yields with excellent diastereoselectivities and enantioselectivities.

  的生物学上重要的咪唑烷的对映选择性合成已经经由串联[3 + 2]的偶氮甲碱内鎓盐和环氮杂- / 1,4-加成反应而完成ö -quinone甲基化物。使用该工具，可以以良好的产率获得具有优异的非对映选择性和对映选择性的各种咪唑烷衍生物。
• Diversity Oriented Synthesis of Pyrrolidines via Natural Carbohydrate Solid Acid Catalyst
  作者：Atul Kumar、Garima Gupta、Suman Srivastava

  DOI：10.1021/cc100007a

  日期：2010.7.12

  carbohydrate scaffold catalyzed diastereoselective synthesis of functionalized pyrrolidines have been developed via 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides derived from α-imino esters with dienes or dipolarophiles. Naturally most abundant carbohydrates, like cellulose and starch, were converted into their sulfuric acid derivative, which are exhibiting efficient catalytic properties, along with excellent

  通过1，3-偶极环衍生自α-亚氨基酯的偶氮甲碱与二烯或亲双性偶极化合物发展了天然碳水化合物骨架催化的非对映选择性合成的官能化吡咯烷。自然地，最丰富的碳水化合物（如纤维素和淀粉）被转化为它们的硫酸衍生物，它们具有有效的催化性能以及出色的成本效益和可回收性。该方法的优点是官能化吡咯烷的无多样性金属定向合成，温和的反应条件，高非对映选择性和收率。
• Metal-Catalyzed [6 + 3] Cycloaddition of Tropone with Azomethine Ylides: A Practical Access to Piperidine-Fused Bicyclic Heterocycles
  作者：Honglei Liu、Yang Wu、Yan Zhao、Zhen Li、Lei Zhang、Wenjun Yang、Hui Jiang、Chengfeng Jing、Hao Yu、Bo Wang、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/ja4122268

  日期：2014.2.12

  The first metal-catalyzed [6 + 3] cycloaddition of tropone with azomethine ylides has been developed. With the use of a chiral ferrocenylphosphine-copper(I) complex as the catalyst, the asymmetric variant of the [6 + 3] cycloaddition has also been successfully achieved. The reactions proceeded smoothly under mild conditions, affording piperidine-fused bicyclic heterocycles in moderate to high yields with good to excellent diastereo- and enantioselectivies. The procedures are operationally simple and the catalysts are cheap and readily accessible, thus providing a practical approach to piperidine-fused bicyclic heterocycles.
• Cu(I)-Catalyzed Highly Enantioselective [3 + 3] Cycloaddition between Two Different 1,3-Dipoles, Phthalazinium Dicyanomethanides and Iminoester-Derived Azomethine Ylides
  作者：Chunhao Yuan、Honglei Liu、Zhenzhen Gao、Leijie Zhou、Yalin Feng、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/ol503169d

  日期：2015.1.2

  The Cu(I)-catalyzed highly enantioselective [3 + 3] cycloaddition between two different 1,3-dipoles, phthalazinium dicyanomethanides and iminoester-derived azomethine ylides, has been achieved under mild reaction conditions, providing novel chiral heterocyclic compounds, 2,3,4,11b-tetrahydro-1H-pyrazino[2,1-a]phthalazine derivatives, in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivies (up

  在温和的反应条件下，已实现了Cu（I）催化的两个不同的1,3-偶极，酞菁双氰胺和亚氨基酯衍生的偶氮甲碱的高对映选择性[3 + 3]环加成反应，提供了新颖的手性杂环化合物2,3 ，4,11b-四氢-1 H-吡嗪并[ 2,1- a ]酞嗪衍生物，高收率，具有出色的非对映和对映选择性（高达99％收率，99％ee，> 20：1 dr）。
• Diastereoselective Trifluoroacetylation of Highly Substituted Pyrrolidines by a Dakin−West Process
  作者：Marcus Baumann、Ian R. Baxendale

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02346

  日期：2016.12.2

  generation of the desired trifluoroacetylation products, which was not possible previously due to the exclusive formation of trifluoromethylated oxazoles (vide infra). In the course of this work we succeeded for the first time in isolating and characterizing (HRMS, IR, 1H, 13C and 19F NMR, X-ray) different intermediates of the Dakin–West reaction allowing us to probe its mechanism.

  报道了一种可靠的方法，该方法允许以非对映选择性方式对一系列高度取代的吡咯烷进行有效的三氟乙酰化。该转化基于高级吡咯烷2-羧酸衍生物的Dakin-West反应，可以在四个合成步骤中进行立体选择性组装。重要的是，这项工作证明了在吡咯烷支架上引入侧向取代基如何能够产生所需的三氟乙酰化产物，这是以前由于三氟甲基化恶唑的独家存在而无法实现的（见下文）。在这项工作的过程中，我们首次成功地进行了分离和表征（HRMS，IR，1 H，13 C和19核磁共振，X射线）Dakin-West反应的不同中间体使我们能够探究其机理。