isopropyl(phenylethynyl)sulfane | 91211-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl(phenylethynyl)sulfane
• 英文别名: 2-Propan-2-ylsulfanylethynylbenzene
• CAS: 91211-37-9
• 化学式: C₁₁H₁₂S
• 分子量: 176.282
• InChiKey: KIOAMNASOMVPPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl(phenylethynyl)sulfane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(isopropylsulfonyl)-2-phenylacetylene
  参考文献：
  名称：

  区域发散的铑（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成（RhAAC）在温和条件下均可获得全取代的磺酰基1,2,3-三唑

  摘要：

  开发了一种具有区域扩散性的Rh（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（RhAAC），用于在高区域选择性下合成完全取代的4-磺酰基-1,2,3-三唑和5-磺酰基-1,2,3-三唑在温和条件下一步收获。非金属硫（II）或硫（VI）可以通过螯合或非螯合机制有效控制RhAAC反应的区域选择性，从而获得出色的1,4-或1,5-区域选择性。该方法的实用性因其与水和空气的相容性，广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，克级制备，对碳水化合物的适用性以及串联CuAAC-RhAAC反应而更加突出。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02794
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 isopropyl(phenylethynyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal-Free Synthesis of Ynol Ethers and Thioynol Ethers via Displacement at sp Centers: A Revised Mechanistic Pathway

  摘要：

  We present here valuable extensions to our previous work in preparing highly functionalized, heteroatom-substituted alkynes via displacement at an sp center. Our results show that a wide range of ynol ethers can be prepared by the same methodology and that the same protocol can be applied to the synthesis of synthetically useful thioynol ethers. We also present new observations that have led us to revise our original hypothesis in favor of a pathway involving radical intermediates.

  DOI：

  10.1021/jo500814y

文献信息

• Investigations on Gold‐Catalyzed Thioalkyne Activation Toward Facile Synthesis of Ketene Dithioacetals
  作者：Xiaohan Ye、Jin Wang、Shengtao Ding、Seyedmorteza Hosseyni、Lukasz Wojtas、Novruz G. Akhmedov、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/chem.201702710

  日期：2017.8.4

  from a gold‐associated thioketene intermediate. Based on this interesting mechanistic insight, a gold(I)‐catalyzed thioether addition to thioalkynes was developed as a novel approach to prepare ketene dithioacetals with good yields and high efficiency.

  在各种催化条件下研究了硫代炔烃的亲核加成反应，并确定金（I）配合物是最佳催化剂。产品的结构评估揭示了意外的顺式加成，由金缔合的硫烯酮中间体产生。基于这一有趣的机制见解，金（I）催化的硫醚加成硫代炔被开发为一种制备烯酮二硫缩醛的新方法，具有良好的收率和高效率。
• A homologous series of alkynyl chalcoether complexes: [W( η 2 - i PrEC CPh)(CO) 2 (Tp*)]BF 4 (E = O, S, Se, Te; Tp* = hydrotris(dimethylpyrazol-1-yl)borate)
  作者：Lorraine M. Caldwell、Anthony F. Hill、Anthony C. Willis

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.11.024

  日期：2017.2

  structurally characterized salts [W(η2-iPrECCPh)(CO)2(Tp*)]BF4 (A = O, S, Se, Te; Tp* = hydrotris(dimethylpyrazolyl)borate), result from the reactions of the free alkynes iPrECCPh with [WI(CO)3(Tp*)] in the presence of AgBF4. The neutral complex [W(η2-iPrSeCCPh)Cl(CO)(Tp*)] is obtained from the reaction of [W(η2-iPrSeCCPh)(CO)2(Tp*)]BF4 with [nBu4N]Cl and co-exists in two forms in solution as a result

  所述第一完全集的同源炔chalcoether配合物，分离得到的结构上，其特征在于盐[W（η 2 -我PREC CPH）（CO）2（TP *）] BF 4（A = O，S，硒，碲; TP * =氢三（dimethylpyrazolyl）硼酸盐），结果从自由炔烃组成的反应我PREC器CPh与[WI（CO）3中的AgBF的存在（TP *）] 4。所述中性络合物[W（η 2 -我PrSeC CPH）氯（CO）（TP *）]从反应得到的[W（η 2 -我PrSeC CPH）（CO）2（TP *）] BF 4与[ n由于炔烃的缓慢旋转异构现象，Bu 4 N] Cl和Bu 4 N] Cl以两种形式共存于溶液中。取决于溶剂的选择，可以将任何一种纯旋转异构体结晶。
• Alkynyl Thioethers in Gold-Catalyzed Annulations To Form Oxazoles
  作者：Raju Jannapu Reddy、Matthew P. Ball-Jones、Paul W. Davies

  DOI：10.1002/anie.201706850

  日期：2017.10.16

  regioselective, and convergent access to densely functionalized oxazoles is realized in a functional-group tolerant manner using alkynyl thioethers. Sulfur-terminated alkynes provide access to reactivity previously requiring strong donor-substituted alkynes such as ynamides. Sulfur does not act in an analogous donor fashion in this gold-catalyzed reaction, thus leading to complementary regioselective outcomes

  使用炔基硫醚以官能团耐受的方式实现非氧化、区域选择性和聚合获得密集官能化的恶唑。硫封端的炔烃提供了获得以前需要强供体取代的炔烃（例如炔酰胺）的反应性。在这种金催化反应中，硫不以类似的供体方式起作用，从而导致互补的区域选择性结果并解决使用炔酰胺的局限性。
• Copper-catalyzed thiolation of terminal aromatic alkynes to access alkynyl disulfides
  作者：Junhao Li、Ming Li、Xuelun Duan、Wangze Song

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152256

  日期：2020.8

  A copper-catalyzed thiolation of terminal aromatic alkynes by disulfur transfer to access alkynyl disulfides was developed. Different types of products were afforded due to the steric hindrance of dithiolsulfonates. Some important compounds, such as fully substituted triazoles and pyrene-gemcitabine conjugate were prepared by this new approach.

  开发了铜催化的末端芳族炔烃通过二硫转移而获得的炔基二硫化物的硫醇化反应。由于二硫代磺酸盐的空间位阻，提供了不同类型的产品。通过这种新方法可以制备一些重要的化合物，例如完全取代的三唑和s-吉西他滨偶联物。
• A one-pot synthesis of alkynyl sulfides from terminal alkynes
  作者：Weixin Zheng、Fenfen Zheng、Ya Hong、Linfeng Hu

  DOI：10.1002/hc.20744

  日期：——

  A one-pot synthesis of alkynyl sulfide from terminal alkyne has been reported via lithiation of the alkyne, oxidative addition of sulfur, consecutively followed by the nucleophilic substitution of lithium alkynyl thiolate to various halides. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 23:105–110, 2012; View this article online at wileyonlinelibrary.com. DOI 10.1002/hc.20745

  据报道，通过炔烃的锂化、硫的氧化加成，连续将炔基硫醇锂亲核取代成各种卤化物，从末端炔烃一锅法合成炔基硫化物。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:105–110, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20745