Methyl 4-[2-(benzenesulfonyl)ethenyl]benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 4-[2-(benzenesulfonyl)ethenyl]benzoate
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄S
• 分子量: 302.351
• InChiKey: SEBVLNSOLFYBST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯氧基丙酸 、 Methyl 4-[2-(benzenesulfonyl)ethenyl]benzoate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 riboflavin tetraacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以44 %的产率得到methyl (E)-4-(3-phenoxybut-1-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下，脂肪族羧酸与芳基苯乙烯基砜的可见光介导脱羧 (E)-烯基化

  摘要：

  在室温下可见光照射下，核黄素四乙酸酯有效地催化了脂肪族羧酸与芳基苯乙烯基砜的脱羧烯基化反应。这种无金属方案具有成本效益、环境友好，并为相应的烯烃提供出色的 ( E )-非对映控制。该方法还可用于通过使用炔基砜作为自由基受体来区域选择性地制备内部炔烃。通过进行 ( E ) 到 ( Z ) 光异构化、铁催化的由 2-苯氧基羧酸底物衍生的苯氧基的烯丙基取代，以及合成-环氧化和非对映选择性分子内碘芳基化。基于对照实验和 DFT 计算，我们提出了一种反应机制，可以解释观察到的区域选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/d2ob01360f
• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯基苯甲酸甲酯 、 sodium benzenesulfonate 在 copper(II) carbonate 、 dipotassium peroxodisulfate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以46.7 %的产率得到Methyl 4-[2-(benzenesulfonyl)ethenyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  用于苯乙烯与芳基砜氧化偶联的单原子铜催化剂：从盐和沸石到 MOF

  摘要：

  有机合成中的氧化偶联通常使用溶液中不可回收的贵金属催化剂进行。在这里，我们表明CuCO 3、Cu负载沸石和Cu金属有机骨架（MOF）可以代替AgNO 3作为苯乙烯与芳基砜氧化偶联的催化剂，生成苯乙烯基砜。随着沸石骨架碱度的增加，沸石中负载的单个铜原子表现出比铜盐更高的催化活性，以匹配碳酸盐，并且当直接嵌入具有草酸酯配体的 MOF 壁中时（从而具有适当的电子环境）它们可以循环利用至少五次，而不会降低催化活性。这些结果不仅展示了在金属催化的氧化偶联反应中贵金属（Ag）被丰富的金属（Cu）取代，而且还展示了从盐到负载型固体催化剂的转变，从可持续发展的角度来看具有非常重要的意义。看法。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2023.113786

文献信息

• Visible-Light-Mediated C–I Difluoroallylation with an α-Aminoalkyl Radical as a Mediator
  作者：Fuyang Yue、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02905

  日期：2021.9.17

  for direct visible-light-mediated C–I difluoroallylation reactions of α-trifluoromethyl arylalkenes with alkyl iodides at room temperature with an α-aminoalkyl radical as a mediator. The protocol permits efficient functionalization of various α-trifluoromethyl arylalkenes with cyclic and acyclic primary, secondary, and tertiary alkyl iodides and is scalable to the gram level. This mild protocol uses

  在此，我们报告了一种在室温下以 α-氨基烷基自由基为介质的 α-三氟甲基芳基烯烃与烷基碘的直接可见光介导的 C-I 二氟烯丙基化反应的方案。该协议允许使用环状和非环状伯、仲和叔烷基碘对各种 α-三氟甲基芳基烯烃进行有效功能化，并且可扩展到克级。这种温和的协议使用廉价的介质，适用于复杂天然产物和药物的后期功能化。
• Visible-Light-Mediated Alkenylation, Allylation, and Cyanation of Potassium Alkyltrifluoroborates with Organic Photoredox Catalysts
  作者：Drew R. Heitz、Komal Rizwan、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01207

  日期：2016.8.19

  and ruthenium-free approaches to protected allylic amines and alkyl nitriles under photoredox conditions are reported. An inexpensive organic dye, eosin Y, catalyzes coupling of Boc-protected potassium α-aminomethyltrifluoroborates with a variety of substituted alkenyl sulfones through an α-aminomethyl radical addition–elimination pathway. Allylic and homoallylic amines were formed in moderate yields

  据报道，在光氧化还原条件下，无铱和钌的方法可以保护烯丙基胺和烷基腈。一种廉价的有机染料曙红Y，通过α-氨基甲基自由基加成-消除途径催化Boc保护的α-氨基甲基三氟硼酸钾与各种取代的烯基砜的偶联。烯丙基和均烯丙基胺以中等收率形成，具有高E / Z选择性。使用甲苯磺酰氰作为自由基捕集剂扩展了机械方法，使三氟硼酸烷基酯能够通过福住a啶鎓催化的过程转化为腈。
• Mechanistic dichotomy in the solvent dependent access to <i>E vs. Z</i>-allylic amines <i>via</i> decarboxylative vinylation of amino acids
  作者：Samir Manna、Shunta Kakumachi、Kanak Kanti Das、Youichi Tsuchiya、Chihaya Adachi、Santanu Panda

  DOI：10.1039/d2sc02090d

  日期：——

  donor–acceptor based photocatalysts. The solvent-dependent access to E vs. Z-allylic amines was achieved via decarboxylative vinylation of amino acids with vinyl sulfones. Detailed experimental studies have been conducted to understand the role of the solvent in the reactivity and stereoselectivity of the vinylation reactions.

  溶剂在供体-受体基光催化剂的光物理性质中起着重要作用。通过用乙烯基砜对氨基酸进行脱羧乙烯基化，实现了对E 与 Z烯丙胺的溶剂依赖性访问。已经进行了详细的实验研究以了解溶剂在乙烯基化反应的反应性和立体选择性中的作用。
• Alkylboronic acids as alkylating agents: photoredox-catalyzed alkylation reactions assisted by K₃PO₄
  作者：Fuyang Yue、Henan Ma、Hongjian Song、Yuxiu Liu、Jianyang Dong、Qingmin Wang

  DOI：10.1039/d2sc05521j

  日期：——

  alkylboronic acids in organic synthesis, their utility as alkyl radical precursors in visible-light-induced photocatalytic reactions is limited by their high oxidation potentials. In this study, we demonstrated that an inorganophosphorus compound can modulate the oxidation potentials of alkylboronic acids so that they can act as alkyl radical precursors. We propose a mechanism based on the results of fluorescence

  尽管烷基硼酸在有机合成中无处不在，但它们在可见光诱导的光催化反应中作为烷基自由基前体的用途受到其高氧化电位的限制。在这项研究中，我们证明了一种无机磷化合物可以调节烷基硼酸的氧化电位，使其可以作为烷基自由基前体。我们根据荧光猝灭实验、电化学实验、 11 B 和31的结果提出了一种机制P NMR 光谱和其他技术。此外，我们描述了一种简单可靠的烷基化方法，该方法具有良好的官能团耐受性，可用于直接 C-B 氯化、氰化、乙烯基化、炔基化和烯丙基化，以及衍生药物分子的后期功能化。值得注意的是，烷基硼酸可以在硼频哪醇酯的存在下被选择性地激活。
• Regioselective Alkynylation and Alkenylation at the More Hindered C–B Bond of 1,2-Bis(Boronic) Esters
  作者：Xi-Zhang Zou、Jian-Fei Ge、Yun-Xiao Yang、Yi-Fan Huang、De-Wei Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04301

  日期：2024.3.1

  effective synthetic methods stands in stark contrast to the large number of encumbered sites encountered in molecules of interest. Here, we demonstrate that 1,2-bis(boronates) undergo selective alkynylation and alkenylation at the more sterically hindered C–B bond. Our preliminary mechanistic studies disclosed that this reaction can proceed through two convergent pathways involving direct coupling of sterically

  有机分子空间位阻较大的位点的选择性转化代表了精确修饰分子能力的前沿。缺乏有效的合成方法与目标分子中遇到的大量阻碍位点形成鲜明对比。在这里，我们证明 1,2-双（硼酸酯）在空间位阻更大的 C-B 键处发生选择性炔基化和烯基化。我们的初步机理研究表明，该反应可以通过两种收敛途径进行，涉及空间阻碍位点的直接偶联与 1,2-硼迁移偶联。值得注意的是，这种方法有助于方便地获得烯基和炔基硼产品，这些产品可以通过一系列转化来多样化。