β-Cyano-β-(2-chlor-benzyliden)-acetophenon | 25364-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: β-Cyano-β-(2-chlor-benzyliden)-acetophenon
• 英文别名: 2-Benzoyl-3-(2-chlorophenyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 25364-69-6
• 化学式: C₁₆H₁₀ClNO
• 分子量: 267.714
• InChiKey: OOFWLLJVEWJZKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异氰基乙酸乙酯 、 β-Cyano-β-(2-chlor-benzyliden)-acetophenon 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-氰基α，β-不饱和酮和α-异氰基酯通过2-氨基呋喃中间体的氧化脱芳香化反应合成吡咯烷酮的路线

  摘要：

  通过异氰基乙酸酯和缺电子烯烃的[4 + 1]环加成反应，开发了一种简单的无催化剂，无配体和无金属的2-氨基呋喃合成方法。无需任何柱色谱法即可高收率地获得产物。呋喃产物的氧化脱芳烃导致高产率的吡咯烷酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701194
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 、 苯甲酰乙腈 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 β-Cyano-β-(2-chlor-benzyliden)-acetophenon
  参考文献：
  名称：

  通过 TfOH 催化的二氟烯氧基硅烷与 α-氰基查耳酮的 [4 + 2] 环化合成偕二氟-3,4-二氢-2H-吡喃

  摘要：

  二氟烯氧基硅烷是一种常用的二氟烯氧基化试剂，近年来引起了人们的广泛关注。然而，其在构建氟化杂环化合物的成环反应中的应用仍然相对有限。这里介绍的是二氟烯氧基硅烷与 α-氰基查耳酮在布朗斯台德酸催化下的高效形式 [4 + 2] 成环反应。所开发的方案证明了在温和反应条件下对各种取代基的耐受性，提供了一种可靠的方法来构建宝石-二氟-3,4-二氢-2 H-吡喃，以良好至优异的产率和高非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00078

文献信息

• Construction of CF₃-Functionalized Fully Substituted Benzonitriles through Rauhut–Currier Reaction Initiated [3 + 3] Benzannulation
  作者：Qing Mao、Qian Zhao、Mu-Ze Li、Rui Qin、Meng-Lan Luo、Jing Xue、Ben-Hong Chen、Hai-Jun Leng、Cheng Peng、Gu Zhan、Bo Han

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01631

  日期：2021.11.5

  Though numerous cyanation reactions have been developed for the synthesis of benzonitriles, the construction of valuable fully substituted benzonitriles is still a challenging task. Herein, we reported a tertiary amine-catalyzed [3 + 3]-benzannulation for the green synthesis of CF3-functionalized fully substituted benzonitriles. This strategy features exclusive chemoselectivity, high atom-economy,

  尽管已经开发了许多用于合成苯甲腈的氰化反应，但构建有价值的完全取代的苯甲腈仍然是一项具有挑战性的任务。在此，我们报道了一种叔胺催化的 [3 + 3] -苄基化反应，用于绿色合成 CF 3官能化的完全取代的苄腈。该策略具有独特的化学选择性、高原子经济性和良好的阶梯经济性，以及环境友好的试剂和温和的条件。使用这种方法可以快速构建独特的三苯基取代的二氰基苯甲酸酯产品。成功的放大合成证明了该反应的实用性和可靠性。一项机理研究表明 [3 + 3]-benzannulation 是由分子间 Rauhut-Currier 反应引发的。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed [4+2] Cycloaddition of Nitroalkenes with Oxodienes
  作者：Xiang-Yu Chen、Li-Hui Sun、Song Ye

  DOI：10.1002/chem.201204539

  日期：2013.4.2

  NHC catalysis: N‐heterocyclic carbenes were found to be efficient catalysts for the unprecedented [4+2] cycloaddition of nitroalkenes and oxodienes, giving the corresponding dihydropyrans in good yield with good diastereoselectivity (see scheme). Deuteration experiment reveals that the reaction is possibly initiated by the addition of N‐heterocylic carbene to nitroalkenes.

  NHC催化：N-杂环卡宾被发现是硝基烯烃和氧二烯前所未有的[4 + 2]环加成反应的有效催化剂，从而以高收率和良好的非对映选择性提供相应的二氢吡喃（参见方案）。氘化实验表明，该反应可能是通过在硝基烯烃中添加N-杂环卡宾而引发的。
• Synthesis of Functionalized Furans via Chemoselective Reduction/Wittig Reaction Using Catalytic Triethylamine and Phosphine
  作者：Chia-Jui Lee、Tzu-Hsiu Chang、Jhen-Kuei Yu、Ganapuram Madhusudhan Reddy、Ming-Yu Hsiao、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01781

  日期：2016.8.5

  An efficient protocol for the synthesis of highly functionalized furans via intramolecular Wittig reaction has been developed using catalytic amounts of phosphine and triethylamine. Silyl chloride served as the initial promoter to activate the phosphine oxide. Reduction of the activated phosphine oxide by hydrosilane resulted in generation of phosphine, while decomposition of Et3N·HCl resulted in regeneration

  已经开发了使用催化量的膦和三乙胺通过分子内Wittig反应合成高度官能化的呋喃的有效方案。甲硅烷基氯用作活化氧化膦的初始促进剂。氢硅烷还原活化的氧化膦导致生成膦，而Et 3 N·HCl的分解导致碱的再生，从而介导了叶绿素磷的形成。值得注意的是，原位生成的副产物Et 3 N·HCl也催化氧化膦的还原。
• Asymmetric higher-order [10 + <i>n</i>] cycloadditions of palladium-containing 10π-cycloaddends
  作者：Ao Li、Yang Gao、Jian-Bin Lu、Zhi-Chao Chen、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1039/d2sc02985e

  日期：——

  [10 + 2] cycloaddition reaction between diverse activated alkenes and a new type of π-allylpalladium complex-containing dipole-type 10π-cycloaddend, which was generated in situ from 2-methylene-1-indanols via a dehydrative insertion and deprotonation strategy under double activation of Pd(0) and phosphoric acid. A similar strategy was applied to an asymmetric higher-order [10 + 8] cycloaddition reaction

  我们发现了多种活化烯烃和一种新型含有偶极型 10π-环加成物的 π-烯丙基钯配合物之间的不对称高阶 [10 + 2] 环加成反应，该反应是由 2-亚甲基-1-茚满醇原位生成的Pd(0)和磷酸双重激活下的脱水插入和去质子化策略。通过分别使用七富烯衍生物或环烯酮作为受体，将类似的策略应用于不对称高阶[10 + 8]环加成反应或[10 + 4]环加成反应。通过采用新设计的手性亚磷酰胺配体，嵌入茚核的各种多环骨架通常以中等至优异的产率提供，并具有高水平的对映选择性。
• Asymmetric Friedel−Crafts reaction of unsaturated carbonyl-tethered heteroarenes <i>via</i> vinylogous activation of Pd⁰-π-Lewis base catalysis
  作者：Bo Jiang、Wu-Tao Gui、Hao-Tian Wang、Ke Xie、Zhi-Chao Chen、Lei Zhu、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1039/d3sc03996j

  日期：——

  heteroarenes via π-Lewis base catalysis. As a result, asymmetric C3-selective Friedel−Crafts addition to activated alkenes occurs, finally affording [3 + 2] or [3 + 4] annulation products with high enantioselectivity and exclusive E-selectivity. Moreover, this π-Lewis base vinylogous HOMO-activation strategy can be extended to remote Friedel−Crafts reaction of diverse five-membered heteroarenes tethered to a

  炔基在钯催化下可以发生容易的转化，例如氢钯化、瓦克反应等。在这里，我们证明了手性 Pd 0配合物可以化学选择性地与 2-吲哚基丙炔酸酯的炔部分配位，并提高最高占据分子通过π-路易斯碱催化失活杂芳烃的轨道 (HOMO) 能量。结果，发生不对称 C3 选择性弗里德尔-克来福特加成到活化烯烃上，最终提供具有高对映选择性和排他性 E 选择性的 [3 + 2] 或 [3 + 4] 成环产物。此外，这种π-Lewis碱插烯HOMO激活策略可以扩展到多种五元杂芳烃与亚胺或1-氮杂二烯连接到2-烯酮或2-丙烯酸酯基序上的远程弗里德尔-克来福特反应，并且通常具有优异的对映体控制性实现了多功能加合物，可以有效地转化为具有更高分子复杂性的多种框架。此外，还进行了核磁共振和密度泛函理论计算研究以阐明催化机理。