dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-2-(5-trimethylsilyl-2,3-pentadienyl)-1,3-propanedioate | 1187617-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-2-(5-trimethylsilyl-2,3-pentadienyl)-1,3-propanedioate
• CAS: 1187617-07-7
• 化学式: C₁₇H₃₀O₆Si
• 分子量: 358.507
• InChiKey: JNSCSGDBPRQGNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-2-(5-trimethylsilyl-2,3-pentadienyl)-1,3-propanedioate 在 氘代甲醇 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到dimethyl 2-[2,2-bis(trideuteriomethoxy)ethyl]-2-(5-trimethylsilyl-2,3-pentadienyl)-1,3-propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Unusual Transposition of Allenic Framework in Intramolecular Cyclization of Acetal-Tethered (Allenylmethyl)silanes

  摘要：

  Treatment of acetal-tethered (allenylmethyl)silanes, which were obtained from the corresponding 3-bromo-5-silyl-1,3-pentadienes by a Pd-catalyzed reaction with an acetal-tethered malonate, with TiCl4 gave not only vinylcyclohexene derivatives via a standard S(E)2' pathway but also unusual allenylcyclopentane species via cyclization at the delta-position. Deuterium-labeling experiments revealed participation of a 1,2-hydride shift in a carbocation intermediate for the formation of the latter products.

  DOI：

  10.1021/ol901780d
• 作为产物：
  描述：

  [2,2-Dibromo-3-(trimethylsilylmethyl)cyclopropyl]methyl-trimethylsilane 在 (PdAllylCl)2 、 sodium hydride 、 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-2-(5-trimethylsilyl-2,3-pentadienyl)-1,3-propanedioate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代基对钯催化轴向手性（烯丙基甲基）硅烷不对称合成及其SE2'手性转移反应的影响

  摘要：

  一系列轴向手性 4-取代-1-甲硅烷基-2,3-丁二烯 [(allenylmethyl) 硅烷] 是由 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯通过 Pd 催化的不对称反应合成的。亲核试剂。旋光性（烯丙基甲基）硅烷在 TiCl4 存在下与缩醛反应，通过 SE2' 途径得到富含对映异构体的 1,3-二烯衍生物。研究了甲硅烷基对不对称丙二烯合成和随后的SE2'手性转移反应的对映选择性的影响。发现随着 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯中甲硅烷基的空间体积从 -SiMe3 增加到 -SiiPr3，两种对映选择性过程的对映选择性也提高了。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101634

文献信息

• Unusual Transposition of Allenic Framework in Intramolecular Cyclization of Acetal-Tethered (Allenylmethyl)silanes
  作者：Masamichi Ogasawara、Atsushi Okada、Hidetoshi Murakami、Susumu Watanabe、Yonghui Ge、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ol901780d

  日期：2009.9.17

  Treatment of acetal-tethered (allenylmethyl)silanes, which were obtained from the corresponding 3-bromo-5-silyl-1,3-pentadienes by a Pd-catalyzed reaction with an acetal-tethered malonate, with TiCl4 gave not only vinylcyclohexene derivatives via a standard S(E)2' pathway but also unusual allenylcyclopentane species via cyclization at the delta-position. Deuterium-labeling experiments revealed participation of a 1,2-hydride shift in a carbocation intermediate for the formation of the latter products.
• Effects of Silyl Substituents on the Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Axially Chiral (Allenylmethyl)silanes and Their SE2′ Chirality Transfer Reactions
  作者：Masamichi Ogasawara、Yonghui Ge、Atsushi Okada、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1002/ejoc.201101634

  日期：2012.3

  A series of axially chiral 4-substituted-1-silyl-2,3-butadienes [(allenylmethyl)silanes] were synthesized from 3-bromo-5-silylpenta-1,3-dienes by a Pd-catalyzed asymmetric reaction with a soft nucleophile. The optically active (allenylmethyl)silanes react with an acetal in the presence of TiCl4 to give the enantiomerically enriched 1,3-diene derivatives through an SE2′ pathway. Effects of the silyl

  一系列轴向手性 4-取代-1-甲硅烷基-2,3-丁二烯 [(allenylmethyl) 硅烷] 是由 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯通过 Pd 催化的不对称反应合成的。亲核试剂。旋光性（烯丙基甲基）硅烷在 TiCl4 存在下与缩醛反应，通过 SE2' 途径得到富含对映异构体的 1,3-二烯衍生物。研究了甲硅烷基对不对称丙二烯合成和随后的SE2'手性转移反应的对映选择性的影响。发现随着 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯中甲硅烷基的空间体积从 -SiMe3 增加到 -SiiPr3，两种对映选择性过程的对映选择性也提高了。