Methyl-4-(1-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-di-enyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl-4-(1-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-di-enyl)propanoate
• 英文别名: methyl 3-(1-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanoate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: TUGCOAKZCYEXGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噻烷-2-甲酸 、 Methyl-4-(1-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-di-enyl)propanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以49%的产率得到1-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl 1,3-dithiane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  磷杂环丁烷加成反应的环己二酮的膦催化脱对称。

  摘要：

  我们报告了通过拴系二噻吩亲核分子的分子内共轭加成环己二酮的不对称化。温和的反应条件允许形成功能不同的稠合双环内酯。该产品从凸面参与面部选择性添加，从而生成烯丙基醇衍生物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.75
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯丙酸甲酯 在 水 、 μ-oxo-[bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以67%的产率得到Methyl-4-(1-hydroxy-4-oxocyclohexa-2,5-di-enyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  使用高价碘 (III) 试剂对取代酚进行有效的氧化脱芳构化反应以及对所得环己二烯酮的抗原生动物评价对 T. b. 罗得西亚和恶性疟原虫菌株 NF54

  摘要：

  醌和醌醇是高等植物的次生代谢产物，与许多生物活性有关。由高价碘（III）试剂诱导的酚类氧化脱芳构化已被证明是制备这些化合物的一种非常有用的合成方法，这些化合物也广泛用于有机合成和药物化学。从几种取代的苯酚和萘酚开始，使用不同的高价碘 (III) 试剂合成了一系列环己二烯酮和萘醌衍生物，并评估了它们的体外抗原虫活性。针对恶性疟原虫NF54 和罗得西亚布氏锥虫评估抗原生动物活性STIB900。评估了所有化合物对 L6 细胞的细胞毒性，并计算了各自的选择性指数 (SI)。我们发现苄基萘醌5c是针对T. brucei rhodesiense最具活性和选择性的分子(IC 50 = 0.08 μM, SI = 275)。此外，抗原生动物试验没有显示出特定的效果。此外，计算了合成化合物的一些关键物理化学参数。

  DOI：

  10.3390/molecules27196559

文献信息

• Nitrogenous Educts through Oxidative Amidation of Phenols:  The Bimolecular Reaction
  作者：Sylvain Canesi、Denis Bouchu、Marco A. Ciufolini

  DOI：10.1021/ol048094v

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] The elusive oxidative amidation of phenols to 4-aza-substituted dienones in the bimolecular mode may be achieved by treatment with iodobenzene diacetate ("DIB") in a mixture of hexafluoro-2-propanol and acetonitrile.

  [反应：见正文]在六氟-2-丙醇和乙腈的混合物中，用碘代苯二乙酸酯（“ DIB”）处理，可实现双分子模式下苯酚难以催化的氧化酰胺化成4-氮杂取代的二烯酮。
• Enantioselective synthesis of hindered cyclic dialkyl ethers via catalytic oxa-Michael/Michael desymmetrization
  作者：Michael T. Corbett、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1039/c3sc51022k

  日期：——

  An asymmetric oxa-Michael/Michael cascade reaction of p-quinols and alpha,beta-unsaturated aldehydes provides access to hindered dialkyl ethers. A highly enantioselective oxa-Michael addition of a tertiary alcohol precedes an intramolecular cyclohexadienone desymmetrization, which allows for the concomitant formation of four contiguous stereocenters in a single step. The highly functionalized bicyclic

  对苯二酚与α，β-不饱和醛的不对称oxa-Michael / Michael级联反应提供了受阻二烷基醚的通道。叔醇的高度对映选择性的oxa-Michael加成反应在分子内环己二烯酮去对称化之前进行，这使得可以在一个步骤中同时形成四个连续的立体中心。高度官能化的双环骨架可从具有良好非对映选择性的简单起始原料快速获得，并用作进一步操作的有价值的前体。
• Enantioselective Synthesis of α-Alkylidene-γ-Butyrolactones: Intramolecular Rauhut-Currier Reaction Promoted by Acid/Base Organocatalysts
  作者：Shinobu Takizawa、Tue Minh-Nhat Nguyen、André Grossmann、Dieter Enders、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1002/anie.201201542

  日期：2012.5.29

  Teaming up: The title reaction has been developed to deliver the product α‐alkylidene‐γ‐butyrolactones as single diastereomers with up to 98 % ee (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). The enantioselective process is catalyzed by 1, which contains both Lewis base and Brønsted acid moieties.

  合作：已经开发了标题反应，可将产物α-亚烷基-γ-丁内酯作为单一非对映异构体提供，其ee最高可达98％  （参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。对映选择性过程由1催化，其中既包含路易斯碱又包括布朗斯台德酸部分。
• Facile synthesis of α-methylidene-γ-butyrolactones: intramolecular Rauhut–Currier reaction promoted by chiral acid–base organocatalysts
  作者：Shinobu Takizawa、Tue Minh-Nhat Nguyen、André Grossmann、Michitaka Suzuki、Dieter Enders、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.046

  日期：2013.1

  The acid–base organocatalyzed intramolecular Rauhut–Currier (RC) reaction of the dienone enolates has been developed. The enantioselective RC process produces the highly functionalized α-methylidene-γ-butyrolactones as a single diastereomer with up to 98% ee.

  已开发出二烯酮烯酸酯的酸碱有机催化的分子内Rauhut-Currier（RC）反应。对映选择性RC工艺可生产高度官能化的α-亚甲基-γ-丁内酯，作为单一的非对映异构体，ee最高可达98％。
• A singlet oxygen approach to oxaspirocycles
  作者：Kevin M. Jones、Tim Hillringhaus、Martin Klussmann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.04.064

  日期：2013.6

  A method for the preparation of oxygen containing spirocycles using singlet oxygen is reported. A series of phenols were converted into the corresponding peroxy-cyclohexadienone derivatives by irradiation with visible light in the presence of a sensitizer and oxygen. The resulting peroxides could be converted into ether and lactone spirocycles in one or two steps. The synthesis of the oxaspirocycles from the phenols can also be performed in a one-pot fashion, avoiding the isolation of the peroxide intermediates. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.