dimethyl 2-chlorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylate | 119327-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-chlorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 2-chlorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylate
• CAS: 119327-52-5
• 化学式: C₉H₁₁ClO₄
• 分子量: 218.637
• InChiKey: BMZRSTKBFDTGKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-chlorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylate 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 作用下， 反应 1.0h， 以87%的产率得到2-chlorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  桥氯化双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸的自由基氯化反应具有很高的选择性，可以相对容易地引入多达四个氯原子，而不会损坏应变的双环笼。与TMS 3 SiH加氢脱氯相结合，直接氯化可提供15种可能的氯化二酸中的5种。通过X射线衍射已经确定了它们的构型。他们的p K a通过毛细管电泳测量值，并以B3LYP-D3BJ / 6-311 + G（d，p）水平计算。结果吻合良好，反映了预期的趋势，从母体的2.78±0.08和4.14±0.10到四氯二酸的1.07±0.03和2.31±0.03。计算了所有15种氯化二酸相对于母体二酸的应变能，并且由于未键合的Cl-Cl排斥作用，其随连续氯化反应而显着增加。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02780
• 作为产物：
  描述：

  双环[1.1.1]戊烷-1,3-二甲酸 在 氯化亚砜 、 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 dimethyl 2-chlorobicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  桥氯化双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸

  摘要：

  双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸的自由基氯化反应具有很高的选择性，可以相对容易地引入多达四个氯原子，而不会损坏应变的双环笼。与TMS 3 SiH加氢脱氯相结合，直接氯化可提供15种可能的氯化二酸中的5种。通过X射线衍射已经确定了它们的构型。他们的p K a通过毛细管电泳测量值，并以B3LYP-D3BJ / 6-311 + G（d，p）水平计算。结果吻合良好，反映了预期的趋势，从母体的2.78±0.08和4.14±0.10到四氯二酸的1.07±0.03和2.31±0.03。计算了所有15种氯化二酸相对于母体二酸的应变能，并且由于未键合的Cl-Cl排斥作用，其随连续氯化反应而显着增加。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02780

文献信息

• Chlorination of bicyclo[1.1.1]pentane derivatives
  作者：Randall E. Robinson、Josef Michl

  DOI：10.1021/jo00270a012

  日期：1989.4
• Bridge-Chlorinated Bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic Acids
  作者：Jiří Kaleta、Igor Rončević、Ivana Císařová、Martin Dračínský、Veronika Šolínová、Václav Kašička、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02780

  日期：2019.3.1

  Radical chlorination of bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylic acid is highly selective, and up to four chlorine atoms can be introduced relatively easily without damage to the strained bicyclic cage. Combined with hydrodechlorination with TMS3SiH, direct chlorination provides access to five of the 15 possible chlorinated diacids. Their configuration has been established by X-ray diffraction. Their

  双环[1.1.1]戊烷-1,3-二羧酸的自由基氯化反应具有很高的选择性，可以相对容易地引入多达四个氯原子，而不会损坏应变的双环笼。与TMS 3 SiH加氢脱氯相结合，直接氯化可提供15种可能的氯化二酸中的5种。通过X射线衍射已经确定了它们的构型。他们的p K a通过毛细管电泳测量值，并以B3LYP-D3BJ / 6-311 + G（d，p）水平计算。结果吻合良好，反映了预期的趋势，从母体的2.78±0.08和4.14±0.10到四氯二酸的1.07±0.03和2.31±0.03。计算了所有15种氯化二酸相对于母体二酸的应变能，并且由于未键合的Cl-Cl排斥作用，其随连续氯化反应而显着增加。