1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one | 154258-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 1-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one
• CAS: 154258-38-5
• 化学式: C₁₃H₁₁F₆NO
• 分子量: 311.227
• InChiKey: CPLOYPIBQYCAQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以209 mg的产率得到1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]丙醇
  参考文献：
  名称：

  DMF Dimethyl Acetal as Carbon Source for α-Methylation of Ketones: A Hydrogenation–Hydrogenolysis Strategy of Enaminones

  摘要：

  A novel heterogeneous catalytic hydrogenation hydrogenolysis strategy has been developed for the alpha-methylation of ketones via enaminones using DMF dimethyl acetal as carbon source. This strategy provides a very convenient route to alpha-methylated ketones using a variety of ketones without any base or oxidant.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00084
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苯乙酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  DMF Dimethyl Acetal as Carbon Source for α-Methylation of Ketones: A Hydrogenation–Hydrogenolysis Strategy of Enaminones

  摘要：

  A novel heterogeneous catalytic hydrogenation hydrogenolysis strategy has been developed for the alpha-methylation of ketones via enaminones using DMF dimethyl acetal as carbon source. This strategy provides a very convenient route to alpha-methylated ketones using a variety of ketones without any base or oxidant.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00084

文献信息

• Metal-Free Route for the Synthesis of 4-Acyl-1,2,3-Triazoles from Readily Available Building Blocks
  作者：Joice Thomas、Vince Goyvaerts、Sandra Liekens、Wim Dehaen

  DOI：10.1002/chem.201601928

  日期：2016.7.11

  describe a practical and efficient one‐pot multicomponent reaction for the synthesis of α‐ketotriazoles from readily available building blocks such as methyl ketones, N,N‐dimethylformamide dimethyl acetal, and organic azides with 100 % regioselectivity. This reaction is enabled by the in situ formation of an enaminone intermediate followed by its 1,3‐dipolar cycloaddition reaction with an organic azide

  官能化的1,2,3-三唑杂环已为人们所知，由来已久，并且在从药物化学到材料科学的各种研究领域中都具有非凡的潜力。但是，对治疗重要的1取代的4酰基1H-1，2，3-三唑的研究范围很少，这可能是由于缺乏具有良好范围和实用性的合成方法所致。在这里，我们描述了一种实用且有效的单锅多组分反应，用于从易于获得的结构单元（如甲基酮，N，N）合成α-酮三唑‐二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛，以及具有100％区域选择性的有机叠氮化物。此反应可通过原位形成烯胺酮中间体，然后与有机叠氮化物进行1,3-偶极环加成反应来实现。我们有效地利用了开发的策略来衍生化各种杂环和天然产物，该协议很难或不可能通过其他方式实现。
• Scissoring Enaminone C═C Double Bond by Free Radical Process for the Synthesis of α-Trifluoromethyl Ketones with CF₃SO₂Na
  作者：Lu Gan、Qing Yu、Yunyun Liu、Jie-Ping Wan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02431

  日期：2021.1.1

  The C═C double bond cleavage on tertiary enaminones, enabling the formation of a new C–CF3 bond, has been realized as a practical method for the synthesis of α-trifluoromethyl ketones with only the promotion of TBHP and ambient heating. Control experiments support that the reactions proceed via a featured free radical process. The deuterium labeling experiment employing D2O indicates that water participated

  叔烯胺上的C═C双键裂解，使得能够形成新的C–CF 3键，已被认为是仅通过促进TBHP和环境加热即可合成α-三氟甲基酮的实用方法。对照实验支持反应通过特征性的自由基过程进行。使用D 2 O的氘标记实验表明，水通过为产物中新生成的α-CH键提供氢原子，从而参与了产物的形成。
• Highly Fluorinated (σ-Aryl)-Chelating Titanium(IV) Post-Metallocene: Characterization and Scalar [C–H···F–C] Coupling
  作者：Cham-Chuen Liu、Loi-Chi So、Jerry C. Y. Lo、Michael C. W. Chan、Hiromu Kaneyoshi、Haruyuki Makio

  DOI：10.1021/om3002334

  日期：2012.8.13

  bis(benzyl) complex in solution was probed using multinuclear NMR spectroscopic experiments (including [1H,19F]-HMQC and -HMBC), which reveal scalar coupling across C–H···F–C interactions between methylene hydrogens and the proximal CF3 group on the σ-aryl (but not the phenolate) moiety. High activities are observed for ethylene polymerization at different temperatures, which exceed those for the tBu-phenolate

  最近报道了使用NMR光谱和中子衍射研究观察到第4组（σ-芳基）螯合配合物中弱分子内C–H···F–C相互作用的情况。在这项工作中，合成了由三齿吡啶-2-酚酸酯-6-（σ-芳基）配体负载的新型钛（IV）催化剂前体，其特征是金属中心被多个CF 3取代基包围。使用多核NMR光谱实验（包括[ 1 H，19 F] -HMQC和-HMBC）探测溶液中双（苄基）配合物的分子内相互作用的性质，该实验揭示了跨C–H···F–的标量耦合。亚甲基氢与近端CF 3之间的C相互作用σ-芳基（而不是酚盐）部分上的基团。在不同温度下观察到乙烯聚合的高活性，这超过叔丁基酚盐同类物的活性。
• Thiazole-5-carbaldehyde Synthesis by Cascade Annulation of Enaminones and KSCN with Dess–Martin Periodinane Reagent
  作者：Kang Chen、Baoli Zhao、Yunyun Liu、Jie-Ping Wan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01881

  日期：2022.11.4

  reagent-mediated reactions of tertiary enaminones with potassium thiocyanate for the synthesis of thiazole-5-carbaldehydes are developed. The product formation involves cascade hydroxyl thiocyanation of the C═C double bond, intramolecular hydroamination of the C≡N bond, and thiazole annulation by condensation on the ketone carbonyl site, representing novel reaction pathways in the reactions between enaminones

  开发了用于合成噻唑-5-甲醛的叔烯胺酮与硫氰酸钾的戴斯-马丁高碘烷 (DMP) 试剂介导的反应。产物形成涉及C=C双键的级联羟基硫氰化、C≡N键的分子内加氢胺化和通过在酮羰基位点缩合的噻唑环化，代表了烯胺酮与硫氰酸盐之间反应的新反应途径。DMP 在介导自由基硫氰化和通过掩蔽反应过程中原位生成的甲酰基诱导非常规选择性噻唑-5-甲醛形成方面发挥双重作用。
• Tunable Key [3 + 2] and [2 + 1] Cycloaddition of Enaminones and α-Diazo Compounds for the Synthesis of Isomeric Isoxazoles: Metal-Controlled Selectivity
  作者：Wenli Song、Yunyun Liu、Nan Yan、Jie-Ping Wan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00636

  日期：2023.3.31

  esters/ketones, and t-butyl nitrite (TBN) for the switchable synthesis of isomeric isoxazoles have been realized. The catalysis with Cu(II) salt provides 3,4-disubsituted isoxazoles via [3 + 2] cycloaddition. On the other hand, the catalysis of Ag(I) with identical substrates leads to isomeric isoxazoles with reversed C3 and C4 substitution based on a key [2 + 1] cycloaddition.

  实现了烯胺酮、α-重氮酯/酮和亚硝酸叔丁酯 (TBN)的三组分反应，用于异构异恶唑的可转换合成。Cu(II) 盐的催化通过 [3 + 2] 环加成提供 3,4-二取代的异恶唑。另一方面，具有相同底物的 Ag(I) 的催化作用导致基于键 [2 + 1] 环加成具有反向 C3 和 C4 取代的异恶唑异构体。