methyl (3aS,6aR)-4,5,6,6a-tetrahydro-6,6-dimethyl-4-oxo-3a-[(S)-p-tolylsulfinyl]-2H-cyclopenta[b]furan-D^3(3aH),α-acetate | 267899-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3aS,6aR)-4,5,6,6a-tetrahydro-6,6-dimethyl-4-oxo-3a-[(S)-p-tolylsulfinyl]-2H-cyclopenta[b]furan-D^3(3aH),α-acetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-[(3aS,6aR)-6,6-dimethyl-3a-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-4-oxo-5,6a-dihydrocyclopenta[b]furan-3-ylidene]acetate
• CAS: 267899-13-8
• 化学式: C₁₉H₂₂O₅S
• 分子量: 362.447
• InChiKey: OYUCFGNVNPQVBT-OLCQOCMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  88.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aS,6aR)-4,5,6,6a-tetrahydro-6,6-dimethyl-4-oxo-3a-[(S)-p-tolylsulfinyl]-2H-cyclopenta[b]furan-D^3(3aH),α-acetate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 镍 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钌 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 氢气 、 氧气 、 焦磷酸硫胺素 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 51.0h， 生成 (+)-asteriscanolide
  参考文献：
  名称：

  以氧为中心的亲核试剂的对映选择性双迈克尔加成/环化是天然 (+)-Asteriscanolide 简明合成的第一步

  摘要：

  已经完成了以 2-溴-4,4-二甲基环戊烯酮为原料的 (+)-asteriscanolide (1) 的全合成。合成路线有两个关键步骤。第一步是史无前例的迈克尔-迈克尔反应序列，它涉及亲核试剂并进行完全不对称诱导。从而在单个实验室步骤中以对映选择性生成目标分子的两个五元环。第二步是基于利用闭环复分解来提供八元环，其中存在共轭 1,3-二烯单元。合成策略的其他特征包括在区域控制的烯反应中利用单线态氧、二烯酮的完全立体控制的氢化和化学选择性的四氧化钌氧化。

  DOI：

  10.1021/ja994053w
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4,4-二甲基环戊-2-烯-1-酮 在 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (3aS,6aR)-4,5,6,6a-tetrahydro-6,6-dimethyl-4-oxo-3a-[(S)-p-tolylsulfinyl]-2H-cyclopenta[b]furan-D^3(3aH),α-acetate
  参考文献：
  名称：

  以氧为中心的亲核试剂的对映选择性双迈克尔加成/环化是天然 (+)-Asteriscanolide 简明合成的第一步

  摘要：

  已经完成了以 2-溴-4,4-二甲基环戊烯酮为原料的 (+)-asteriscanolide (1) 的全合成。合成路线有两个关键步骤。第一步是史无前例的迈克尔-迈克尔反应序列，它涉及亲核试剂并进行完全不对称诱导。从而在单个实验室步骤中以对映选择性生成目标分子的两个五元环。第二步是基于利用闭环复分解来提供八元环，其中存在共轭 1,3-二烯单元。合成策略的其他特征包括在区域控制的烯反应中利用单线态氧、二烯酮的完全立体控制的氢化和化学选择性的四氧化钌氧化。

  DOI：

  10.1021/ja994053w

文献信息

• Enantioselective Double Michael Addition/Cyclization with an Oxygen-Centered Nucleophile as the First Step in a Concise Synthesis of Natural (+)-Asteriscanolide
  作者：Leo A. Paquette、Jinsung Tae、Mark P. Arrington、Aladin H. Sadoun

  DOI：10.1021/ja994053w

  日期：2000.3.1

  The total synthesis of (+)-asteriscanolide (1) starting from 2-bromo-4,4-dimethylcyclopentenone has been accomplished. The synthetic route features two key steps. The first step is an unprecedented Michael−Michael reaction sequence that involves a heteronucleophile and proceeds with complete asymmetric induction. The two five-membered rings of the target molecule are thereby generated enantioselectively

  已经完成了以 2-溴-4,4-二甲基环戊烯酮为原料的 (+)-asteriscanolide (1) 的全合成。合成路线有两个关键步骤。第一步是史无前例的迈克尔-迈克尔反应序列，它涉及亲核试剂并进行完全不对称诱导。从而在单个实验室步骤中以对映选择性生成目标分子的两个五元环。第二步是基于利用闭环复分解来提供八元环，其中存在共轭 1,3-二烯单元。合成策略的其他特征包括在区域控制的烯反应中利用单线态氧、二烯酮的完全立体控制的氢化和化学选择性的四氧化钌氧化。