7-isopropenyl-4,4,8,8-tetramethylbicyclo<4.2.0>octan-1,5-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-isopropenyl-4,4,8,8-tetramethylbicyclo<4.2.0>octan-1,5-diol
• 英文别名: 7-Isopropenyl-4,4,8,8-tetramethylbicyclo[4.2.0]octane-1,5-diol；4,4,8,8-tetramethyl-7-prop-1-en-2-ylbicyclo[4.2.0]octane-1,5-diol
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: PHDZQWDHUKCBPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-hydroxy-8-(isopropenyl)-3,3,7,7-tetramethylbicyclo<4.2.0>octan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以40%的产率得到7-isopropenyl-4,4,8,8-tetramethylbicyclo<4.2.0>octan-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第143次通信。紫罗兰酮系列中5,6-环氧-1,3-二烯的光化学。羟基在7位上的影响†

  摘要：

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680316

文献信息

• Photochemical reactions. 143rd communication. Photochemistry of 5,6-epoxy-1,3-dienes in the ionone series. Influence of a hydroxy group in the 7-position
  作者：Urs Goldener、Markus E. Scheller、Peter Mathies、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19850680316

  日期：1985.5.15

  intermediate d which reacts by recombination leading to (E)-13A + B, 16, and 17A + B, or by an H-shift to the enol intermediate 38. The latter undergoes an aldol-type reaction to (E/Z)-14A + B and (E/Z)-15A + B, as well as a photochemical [2 + 2]-cycloaddition to 18. On singlet excitation (λ = 254 nm, MeCN), (E)-5 undergoes photocleavage to the carbene intermediates f and g. The vinyl carbene f reacts

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。