6-chloro-4,4-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-one | 29423-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: 6-chloro-4,4-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-one
• 英文别名: 6-chloro-4,4-dimethyl-chroman-2-one；3,4-Dihydrocoumarin, 4,4-dimethyl-6-chloro-；6-chloro-4,4-dimethyl-3H-chromen-2-one
• CAS: 29423-76-5
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: HVGCPWFFWAIVKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-4,4-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-one 在 对甲苯磺酸 二异丁基氢化铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-Chloro-4,4-dimethyl-4H-chromene
  参考文献：
  名称：

  分子内亲核酚酸加成到未激活的双键和三键。相对反应性，区域特异性，立体化学和机理

  摘要：

  苯酚氧分子内的亲核分子加成到一系列末端乙炔的未活化三键（11）是一个两步过程，涉及速率确定乙烯基碳负离子的形成。反应比相应烯烃的环化快10 4倍（机理改变已经减少了这一因素）。相应的甲基乙炔（18）的环化超过10 3慢速，通常是酸催化的，大概是因为甲基取代的乙烯基碳负离子是一种高能的物质。显然，与烯烃相比，炔烃对亲核进攻的反应性更高，这主要是一种过渡态性质，反映了产生的sp 2（与sp 3）杂化碳负离子的稳定性更高。所有这些反应都可能涉及到腹膜外添加。5- exo，6- exo和6 -endo-trig烯烃环化之间的内在反应性差异不大，但是5- exo优先于6 -endo-dig的环内反应 乙炔反应的模式。

  DOI：

  10.1039/p29840001269

文献信息

• EVANS, CH. M.;KIRBY, A. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1984, N 7, 1269-1275
  作者：EVANS, CH. M.、KIRBY, A. J.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular nucleophilic addition of phenolate to unactivated double and triple bonds. Relative reactivity, regiospecificity, stereochemistry, and mechanism
  作者：Christopher M. Evans、Anthony J. Kirby

  DOI：10.1039/p29840001269

  日期：——

  much greater reactivity of alkynes, compared with the alkenes, towards nucleophilic attack is primarily a transition-state property, reflecting the greater stability of the sp2(compared with sp3)-hybridised carbanions produced. Antiperiplanar addition is probably involved in all these reactions. There is little difference in intrinsic reactivity between 5-exo, 6-exo, and 6-endo-trig olefin cyclisations

  苯酚氧分子内的亲核分子加成到一系列末端乙炔的未活化三键（11）是一个两步过程，涉及速率确定乙烯基碳负离子的形成。反应比相应烯烃的环化快10 4倍（机理改变已经减少了这一因素）。相应的甲基乙炔（18）的环化超过10 3慢速，通常是酸催化的，大概是因为甲基取代的乙烯基碳负离子是一种高能的物质。显然，与烯烃相比，炔烃对亲核进攻的反应性更高，这主要是一种过渡态性质，反映了产生的sp 2（与sp 3）杂化碳负离子的稳定性更高。所有这些反应都可能涉及到腹膜外添加。5- exo，6- exo和6 -endo-trig烯烃环化之间的内在反应性差异不大，但是5- exo优先于6 -endo-dig的环内反应 乙炔反应的模式。