1,12-diphenyldodeca-1,3,9,11-tetrayne | 5509-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,12-diphenyldodeca-1,3,9,11-tetrayne
• 英文别名: 12-Phenyldodeca-1,3,9,11-tetraynylbenzene；12-phenyldodeca-1,3,9,11-tetraynylbenzene
• CAS: 5509-14-8
• 化学式: C₂₄H₁₈
• 分子量: 306.407
• InChiKey: HAHLCSPVZHOYJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  495.3±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,12-diphenyldodeca-1,3,9,11-tetrayne 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,1'(十二烷-1,12-二基)二苯
  参考文献：
  名称：

  Schulte,K.E. et al., Archiv der Pharmazie und Berichte der Deutschen Pharmazeutischen Gesellschaft, 1966, vol. 299, p. 1 - 7

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,7-辛二炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 1,12-diphenyldodeca-1,3,9,11-tetrayne
  参考文献：
  名称：

  苯并环丁二烯：一种不寻常的获取方式揭示了不寻常的反应模式

  摘要：

  芳炔与炔烃反应生成苯并环丁二烯 (BCB) 中间体的情况很少见。我们在这里报道了这种反应的例子，通过侧链或外部缺电子炔烃对 BCB 的 Diels-Alder 捕获揭示了这一点。DFT 计算支持反应过程的机理描述。发现了一种三组分过程，首先将苯与富电子炔烃连接，然后与贫电子炔烃连接。据报道，BCB 在 Diels-Alder 反应中作为 4π 二烯组分发挥着罕见的作用。这些结果还为用于生成苯炔的十六氢-狄尔斯-阿尔德反应的各个方面提供了新的线索。

  DOI：

  10.1002/anie.201803872

文献信息

• Gold-Catalyzed Cadiot-Chodkiewicz-type Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Alkynyl Hypervalent Iodine Reagents: Highly Selective Synthesis of Unsymmetrical 1,3-Diynes
  作者：Xiangdong Li、Xin Xie、Ning Sun、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201702833

  日期：2017.6.6

  A new and efficient method for the synthesis of unsymmetrical 1,3‐butadiynes by gold‐catalyzed C(sp)–C(sp) cross‐coupling of terminal alkynes with alkynyl hypervalent iodine(III) reagents has been developed. The reaction features high selectivity and efficiency, mild reaction conditions, wide substrate scope, and functional‐group compatibility, and is a highly attractive complement to existing methods

  开发了一种新的高效方法，该方法通过末端炔烃与炔基高价碘（III）试剂的金催化C（sp）–C（sp）交叉偶联来合成不对称1,3-丁二炔。该反应具有高选择性和高效率，温和的反应条件，广泛的底物范围和官能团相容性，是对现有方法的极具吸引力的补充。机理研究表明，形成菲咯啉基连接的金（I）络合物对于目标转化的效率和选择性至关重要。
• 2,5-Bis(p-R-arylethynyl)rhodacyclopentadienes Show Intense Fluorescence: Denying the Presence of a Heavy Atom
  作者：Andreas Steffen、Meng Guan Tay、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Andrew Beeby、Khuong Q. Vuong、Xue-Zhong Sun、Michael W. George、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.200905697

  日期：2010.3.22

  Heavy‐metal light show: Photophysical studies show unprecedented high fluorescence quantum yields (Φf up to 69 %, τf≈1–3 ns) and unexpectedly slow intersystem crossing for a series of rhodium complexes. This new class of compounds challenges our understanding of the behavior of excited electronic states and the role of the heavy atom in intersystem crossing processes. Mes=mesityl, THF=tetrahydrofuran

  重金属光显示：光物理研究表明前所未有的高荧光量子产率（Φ ˚F高达69％，τ ˚F ≈1-3纳秒）和出乎意料地缓慢系间窜越的一系列铑络合物。这类新化合物挑战了我们对激发电子态的行为以及重原子在系统间交叉过程中的作用的理解。Mes ＝间苯三甲，THF ＝四氢呋喃，Tol ＝甲苯。
• Fluorescence in Rhoda- and Iridacyclopentadienes Neglecting the Spin–Orbit Coupling of the Heavy Atom: The Ligand Dominates
  作者：Andreas Steffen、Karine Costuas、Abdou Boucekkine、Marie-Hélène Thibault、Andrew Beeby、Andrei S. Batsanov、Azzam Charaf-Eddin、Denis Jacquemin、Jean-François Halet、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/ic501115k

  日期：2014.7.7

  We present a detailed photophysical study and theoretical analysis of 2,5-bis(arylethynyl)rhodacyclopenta-2,4-dienes (1a–c and 2a–c) and a 2,5-bis(arylethynyl)iridacyclopenta-2,4-diene (3). Despite the presence of heavy atoms, these systems display unusually intense fluorescence from the S1 excited state and no phosphorescence from T1. The S1 → T1 intersystem crossing (ISC) is remarkably slow with

  我们提出了详细的光物理研究和理论分析的2,5-双（芳基乙炔基）rhodacyclopenta-2,4-二烯（1a – c和2a – c）和2,5-双（芳基乙炔基）iridacyclopenta-2,4-二烯（3）。尽管存在重原子，但这些系统仍显示出异常强烈的S 1激发态荧光，而T 1没有磷光。S 1 →T 1系统间穿越（ISC）非常慢，速率常数为10 8 s –1（即，以纳秒为单位）。传统上，对于带有4d或5d金属的有机金属系统，ISC的速度要快2-3个数量级。发光寿命的测量表明，标题化合物经历小号1 →T的1个互主要通过上述233 K.相关的实验活化能热活化ISC信道被发现为Δ ħ ISC ⧧ = 28千焦耳摩尔-1（2340厘米-1）为1A，这是由密度泛函理论（DFT）和时间依赖性的DFT计算[Δ支持ħ ISC ⧧（计算值）= 11千焦耳摩尔-1（920厘米-1）为1A-H]。然而，在233
• Benzocyclobutadienes: An Unusual Mode of Access Reveals Unusual Modes of Reactivity
  作者：Xiao Xiao、Brian P. Woods、Wen Xiu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1002/anie.201803872

  日期：2018.7.26

  The reaction of an aryne with an alkyne to generate a benzocyclobutadiene (BCB) intermediate is rare. We report here examples of this reaction, revealed by Diels–Alder trapping of the BCB by either pendant or external electron‐deficient alkynes. Mechanistic delineation of the reaction course is supported by DFT calculations. A three‐component process joining the benzyne first with an electron‐rich

  芳炔与炔烃反应生成苯并环丁二烯 (BCB) 中间体的情况很少见。我们在这里报道了这种反应的例子，通过侧链或外部缺电子炔烃对 BCB 的 Diels-Alder 捕获揭示了这一点。DFT 计算支持反应过程的机理描述。发现了一种三组分过程，首先将苯与富电子炔烃连接，然后与贫电子炔烃连接。据报道，BCB 在 Diels-Alder 反应中作为 4π 二烯组分发挥着罕见的作用。这些结果还为用于生成苯炔的十六氢-狄尔斯-阿尔德反应的各个方面提供了新的线索。
• Schulte,K.E. et al., Archiv der Pharmazie und Berichte der Deutschen Pharmazeutischen Gesellschaft, 1966, vol. 299, p. 1 - 7
  作者：Schulte,K.E. et al.

  DOI：——

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