5-二甲氧基甲基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯 | 59259-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 5-二甲氧基甲基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯
• 英文名称: 5-(dimethoxymethyl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: piperonal dimethyl acetal；1,3-Benzodioxole, 5-(dimethoxymethyl)-；5-(dimethoxymethyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 59259-90-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• mdl: MFCD00184670
• 分子量: 196.203
• InChiKey: UNANDJIJRBQOOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.059 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  胡椒醛	piperonal	120-57-0	C8H6O3	150.134

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl methyl ether	86633-25-2	C9H10O3	166.177
  ——	1,3-benzodioxol-5-ylmethylene diacetate	6301-72-0	C12H12O6	252.224
  ——	5-(1-methoxy-3-buten-1-yl)-1,3-benzodioxole	——	C12H14O3	206.241
  胡椒醛	piperonal	120-57-0	C8H6O3	150.134
  ——	d,l-1,2-bis-(3',4'-methylendioxyphenyl)-1,2-dimethoxyethane	130652-14-1	C18H18O6	330.337

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-二甲氧基甲基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 potassium hydrogen difluoride 、 碘 、 potassium acetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 noscapine
  参考文献：
  名称：

  A New Total Synthesis of (±)-α-Noscapine

  摘要：

  A new, convergent total synthesis of (+/-)-alpha-noscapine was developed on a grams scale through the condensation of 3-trimethylsilyl-meconin derivative 9 and the iodized salt cotarnine derivative 20 as the key step. Staring from simple 2,3-dimethoxybenzoic acid, piperonal and 2,2-dimethoxyethanamine, through the traditional chemical processes to give the final product in 11.6% yield over 14 steps.

  DOI：

  10.3987/com-13-12843
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 原甲酸三甲酯 在 camphorsulfonic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 60.0h， 以99%的产率得到5-二甲氧基甲基苯并[1,3]间二氧杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  三乙基和三苯基膦盐与二甲基缩醛反应中的二分反应性：α-烷氧基官能化叶立德的新入口和乙烯基醚和烷氧基二烯的一般合成

  摘要：

  三烷基与三苯基膦 HBr 盐与缩醛反应中二分反应性的发现允许进入官能化的 α-甲氧基鏻盐和叔膦甲基化的新方法。新协议打开了合成乙烯基醚和差异取代的 1,3-二烯的通用入口，通过来自 α-甲氧基鏻盐的官能化叶立德的 Wittig 反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000601

文献信息

• Chemoselective deprotection and deprotection with concomitant reduction of 1,3-dioxolanes, acetals and ketals using nickel boride
  作者：Jitender M. Khurana、Kiran Dawra、Purnima Sharma

  DOI：10.1039/c4ra15404e

  日期：——

  An efficient and mild methodology for the reductive deprotection of 1,3-dioxolanes, acetals and ketals to the corresponding aldehydes/ketones and also deprotection with concomitant reduction to the corresponding alcohols has been achieved in quantitative yields using nickel boride generated in situ from nickel chloride and sodium borohydride in methanol. The reactions are chemoselective as halo, alkoxy

  使用由氯化镍原位生成的硼化镍以定量收率，已实现了一种高效温和的方法，用于定量还原1,3-二氧戊环酮，乙缩醛和缩酮成相应的醛/酮的脱保护以及伴随还原为相应醇的脱保护。和硼氢化钠的甲醇溶液。反应是化学选择性的，因为卤素，烷氧基和亚甲二氧基不受影响。
• A Simple and Efficient Chemoselective Method for the Catalytic Deprotection of Acetals and Ketals Using Bismuth Triflate
  作者：Marc D. Carrigan、Dusan Sarapa、Russell C. Smith、Laura C. Wieland、Ram S. Mohan

  DOI：10.1021/jo016180s

  日期：2002.2.1

  Bismuth triflate is a highly efficient catalyst (0.1-1 mol %) for the deprotection of acetals and ketals. The procedure is very facile and selective for acetals derived from ketones and conjugated aldehydes. tert-Butyldimethylsilyl ethers are stable to the reaction conditions. The highly catalytic nature of bismuth triflate and the use of a relatively nontoxic solvent system (THF/H(2)O) make this procedure

  三氟甲基磺酸铋是一种高效的催化剂（0.1-1 mol％），用于缩醛和缩酮的脱保护。该方法非常简便，对衍生自酮和共轭醛的缩醛具有选择性。叔丁基二甲基甲硅烷基醚对反应条件稳定。三氟甲磺酸铋的高度催化性质和相对无毒的溶剂系统（THF / H（2）O）的使用使该程序特别适合大规模合成。
• Mild and Chemoselective Synthesis and Deprotection of Geminal Diacetates Catalyzed by Titanium(IV) Halides
  作者：Jae-Sang Ryu、Misuk Jung、Jieun Yoon、Hak Kim

  DOI：10.1055/s-0029-1218849

  日期：2010.8

  A novel, mild, and chemoselective method was developed for the preparation of gem-diacetates from aldehydes and acetic anhydride in the presence of titanium(IV) fluoride (1-5 mol%) under solvent-free conditions at room temperature. The reaction showed a high chemoselectivity toward aldehydes in the presence of ketones. Moreover, titanium(IV) fluoride also catalyzed the deprotection of gem-diacetates

  开发了一种新颖，温和且化学选择性的方法，该方法用于在无溶剂条件下，室温下在氟化钛（IV）（1-5 mol％）的存在下，从醛和乙酸酐中制备宝石二乙酸酯。在酮存在下，反应显示出对醛的高化学选择性。而且，氟化钛（IV）也催化了宝石-二乙酸酯在水中的脱保护为相应的醛。这种有效而简单的方法具有许多优点，包括使用廉价的催化剂，无溶剂条件，温和的反应温度和高收率，这使其既具有成本效益又对环境友好。 醛-保护基-化学选择性-脱保护-酰化
• Tetrafluoroboric Acid Adsorbed on Silica Gel as a Reusable Heterogeneous Dual-Purpose Catalyst for Conversion of Aldehydes/Ketones into Acetals/Ketals and Back Again
  作者：Asit Chakraborti、Dinesh Kumar、Raj Kumar

  DOI：10.1055/s-2008-1042940

  日期：2008.4

  hydes/ketones are regenerated from the corresponding acetals/ ketals in high yields by the treatment with water-alcohol in the pres- ence of HBF4-SiO2 at room temperature for short times. Excellent selectivity was observed during inter- and intramolecular competi- tion studies involving carbonyl substrates with varying electronic and steric environments. Selective acetal formation of benzalde- hyde takes

  在吸附在硅胶 (HBF4-SiO2) 上的四氟硼酸的催化作用下，用原甲酸三甲酯 (TMOF) 或原甲酸三乙酯 (TEOF) 处理可以将醛和酮保护为缩醛和缩酮。对于具有高度亲电羰基的醛或酮，反应在无溶剂条件下进行。芳基烷基酮、芳基苯乙烯基酮、具有弱亲电羰基的醛和具有可与催化剂配位的取代基的醛需要存在相应的醇作为溶剂。对于可以在纯净条件下转化为缩醛的底物，当使用醇作为溶剂时，缩醛的形成速度更快。催化剂可以回收和再利用/再循环四次（每次使用后重新活化后），其催化效率没有任何显着降低。通过在 HBF4-SiO2 存在下在室温下用水-醇处理短时间从相应的缩醛/缩酮以高产率再生母体醛/酮。在涉及具有不同电子和空间环境的羰基底物的分子间和分子内竞争研究中观察到优异的选择性。苯甲醛的选择性缩醛形成发生在 4-(二甲氨基)苯甲醛、噻吩-2-甲醛、1-萘醛、9-蒽醛或苯乙酮的存在下，但 3-硝基苯甲醛在首选苯甲醛。在
• A Simple, Efficient and General Procedure for Acetalization of Carbonyl Compounds and Deprotection of Acetals under the Catalysis of Indium(III) Chloride
  作者：Brindaban C. Ranu、Ranjan Jana、Sampak Samanta

  DOI：10.1002/adsc.200303154

  日期：2004.3

  Indium(III) chloride efficiently catalyzes the protection of a variety of aldehydes and ketones to their corresponding 1,3-dioxolanes and dialkyl acetals in refluxing cyclohexane. On the other hand, deprotection of acetals is also achieved in refluxing aqueous methanol under the catalysis of indium(III) chloride.

  氯化铟（III）在回流的环己烷中有效催化各种醛和酮对其相应的1,3-二氧戊环和二烷基缩醛的保护。另一方面，在氯化铟（III）的催化下，在回流的甲醇水溶液中也可以实现缩醛的脱保护。

表征谱图