1-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione | 103831-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione
• CAS: 103831-04-5
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: IAWLDQKXNBAERT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-131 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  330.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 1-丙-2-炔基-1-氮杂-螺[4.5]癸烷-2,8-二酮
  参考文献：
  名称：

  N-甲氧基-N-酰基氮re离子：应用于形式合成（+/-）-去甲基氨基FR901483。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了（+/-）-去甲基氨基FR901483（2）的形式合成。2的独特氮杂三环骨架的构建是通过一个序列完成的，该序列涉及（i）通过N-甲氧基-N-酰基氮鎓离子诱导的螺环化制备二烯酮7，（ii）形成2-氮杂双环[3.3.1]壬烷5通过1，7-烯炔6的6-（pi-exo）-exo-trig自由基环化，和（iii）通过路易斯酸介导的甲硅烷基烯醇醚18的烷基化安装C-5对甲氧基苄基侧链。

  DOI：

  10.1021/ol0161514
• 作为产物：
  描述：

  4-bromocinnamoyl chloride 在 palladium on activated charcoal 羟基甲苯磺酰碘苯 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 1-methoxy-1-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过在三氟乙醇中使用[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯分子内N-甲氧基-（4-卤代苯基）酰胺的分子内ipso环化来合成螺二烯酮。

  摘要：

  由N-甲氧基-（4-卤代苯基）酰胺通过三氟乙醇中由[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯产生的nitr离子的分子内ipso攻击，由N-甲氧基-（4-卤代苯基）酰胺合成了带有1-azaspiro [4.5]癸烷环系统的螺环烯酮。

  DOI：

  10.1021/jo034318w

文献信息

• N-alkoxy-n-acylnitrenium ions in intramolecular aromatic addition reactions
  作者：Stephen A. Glover、Andre Goosen、Cedric V. McClei、Johan L. Schoonraad

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81665-3

  日期：——

  solvents. These intermediates readily cyclise onto aromatic nuclei on alkozy side-chains to give benzoxazines and benzoxazepines and on the acyl side-chains to give γ, δ and ϵ benzolactams. Spirane products are formed by ipso addition When a 4-methoxy substituent ia present on the side-chain aromatic rings. The yields and regioselectivities of these reactions have been ascribed to different transition structures

  N-烷氧基-N-酰基硝鎓离子是通过在醚溶剂中用银离子处理N-烷氧基-N-氯酰胺类生成的。这些中间体很容易环化到醇酸侧链上的芳香核上，得到苯并恶嗪和苯并x氮平，以及酰基侧链上的γ，δ和ϵ苯并内酰胺。当在侧链芳环上存在4-甲氧基取代基时，通过ipso加成形成尖晶石产物。这些反应的产率和区域选择性归因于不同的过渡结构，用于环化到分别涉及胞外和环内N-0π键的酰基和烷氧基侧链上。从MNDO计算中获得了这种极高的π键特性的证据，该计算预测π键阶为0.9，旋转势垒为29.7 kcalmol -1
• Oxidase catalysis via aerobically generated hypervalent iodine intermediates
  作者：Asim Maity、Sung-Min Hyun、David C. Powers

  DOI：10.1038/nchem.2873

  日期：2018.2

  autoxidation to aerobically generate hypervalent iodine reagents for a broad array of substrate oxidation reactions. The use of aryl iodides as mediators of aerobic oxidation underpins an oxidase catalysis platform that couples substrate oxidation directly to O2 reduction. We anticipate that aerobically generated hypervalent iodine reagents will expand the scope of aerobic oxidation chemistry in chemical

  可持续氧化化学的发展要求采取O 2作为终端氧化剂的策略。氧化酶催化（其中O 2用作化学氧化剂，而无需将氧气掺入反应产物中）将使各种底物官能化化学反应与O 2还原反应耦合。直接ø 2从通过的O-三重基态施加固有的挑战利用率患有2和四电子的O相异电子库存2还原和两电子底物氧化。在这里，我们从O 2生成高价碘试剂（一种广泛使用的选择性二电子氧化剂）。。这是通过截留醛自氧化的反应性中间体以有氧方式产生用于多种底物氧化反应的高价碘试剂来实现的。使用芳基碘化物作为有氧氧化的介体可加强氧化酶催化平台的作用，该平台可将底物氧化直接耦合至O 2还原。我们预计，需氧产生的高价碘试剂将扩大化学合成中有氧氧化化学的范围。
• Effects of Aromatic Substituents of Electrochemically Generated Hypervalent Iodine Oxidant on Oxidation Reactions
  作者：Shigeru Nishiyama、Yoshiharu Amano

  DOI：10.3987/com-08-11331

  日期：——

  Phenolic oxidation of 4-hydroxyphenylpropionic acid (5) with electrochemically generated hypervalent iodine oxidant, was performed using a variety of iodobenzene derivatives. Iodobenzene derivatives carrying electron-deficient aromatic moieties showed oxidant activity comparable to that of bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phenyliodine(III) 1, and better than those carrying electron-donating groups with the

  4-羟基苯基丙酸 (5) 与电化学产生的高价碘氧化剂的酚氧化是使用各种碘苯衍生物进行的。携带缺电子芳族部分的碘苯衍生物显示出与双(2,2,2-三氟乙氧基)苯基碘(III) 1 相当的氧化活性，并且优于那些携带除甲基以外的给电子基团的碘苯衍生物。在我们的电化学过程中，1-碘-4-硝基苯的氧化剂以稳定的固体形式获得，而其他不会从反应混合物中沉淀出来的氧化剂则被原位使用。甲氧基酰胺 7 向相应的氮杂螺环衍生物 3 的转化也通过带有芳烃取代基的氧化剂进行。
• First hypervalent iodine(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–N bond forming reaction: catalytic spirocyclization of amides to N-fused spirolactams
  作者：Toshifumi Dohi、Akinobu Maruyama、Yutaka Minamitsuji、Naoko Takenaga、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b616510a

  日期：——

  A protic solvent, 2,2,2-trifluoroethanol (CF3CH2OH), was successfully introduced into hypervalent iodine(III)-involved catalytic cycles as an effective solvent, and the first iodoarene-catalyzed intramolecular carbon–nitrogen bond forming reaction was achieved under strong acid-free and mild conditions.

  在无强酸和温和的条件下，首次实现了碘烯烃催化的分子内碳氮键形成反应。
• Oxidative synthesis of azacyclic derivatives through the nitrenium ion: application of a hypervalent iodine species electrochemically generated from iodobenzene
  作者：Yoshiharu Amano、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.050

  日期：2006.9

  which would be applicable as synthetic intermediates of complicated bioactive substances. In addition to direct anodic and PIFA [phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate)] oxidations, an active species derived from iodobenzene generated under electrolytic conditions was examined as an oxidant, and its synthetic efficacy was demonstrated in comparison of the reaction outcomes with other oxidation methods

  的甲氧基酰胺衍生物的氧化1，4，和7已被检查，以阐述氮杂衍生物的有效合成方法2，3，5，6，和8，可以用作复杂生物活性物质的合成中间体。除了直接阳极氧化和PIFA [苯基碘（III）双（三氟乙酸盐）]氧化外，还研究了在电解条件下衍生自碘苯的活性物质作为氧化剂，并将其合成效果与其他氧化反应的反应结果进行了比较，证明了其合成功效。方法。在氧化，底物的甲氧基取代调制的环化模式，以提供氮杂螺- （2，8）或喹啉酮型（3，5，6）的产品。