dimethyl-1-(2-propenyl-2-tri-n-butylstannyl)-1-propargyl malonate | 448297-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl-1-(2-propenyl-2-tri-n-butylstannyl)-1-propargyl malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-methyltri-n-butylstannyl-2-propenyl)propargylmalonate
• CAS: 448297-47-0
• 化学式: C₂₄H₄₂O₄Sn
• 分子量: 513.305
• InChiKey: UOXCNTDOSYJIMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.9±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-1-(2-propenyl-2-tri-n-butylstannyl)-1-propargyl malonate 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以43%的产率得到dimethyl 3,5-dimethylenecyclohexane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  亲电子的后期过渡金属氯化物催化的烯丙基硅烷和烯丙基锡烷与炔烃的反应。

  摘要：

  在Pt（II），Pd（II），Ru（II）和Au（III）氯化物的存在下，烯丙基硅烷和烯丙基锡与炔烃的分子内反应催化进行。尽管更受限制，但AgOTf也催化环化。通常，PtCl2作为甲醇或丙酮中的催化剂可获得最佳效果。该反应通过烯丙基亲核试剂在炔烃上的外切攻击进行，形成五元或六元环碳环。反应通常以反立体选择性进行。但是，末端取代的三甲基甲硅烷基衍生物通过同型加成反应。中间烯基钯配合物已被烯丙基氯捕获，形成具有额外碳-碳键的烯丙基化衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo025812n
• 作为产物：
  描述：

  tributyl(2-(chloromethyl)allyl)stannane 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以65%的产率得到dimethyl-1-(2-propenyl-2-tri-n-butylstannyl)-1-propargyl malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基锡烷在钯与炔烃的反应中作为亲电子试剂或亲核试剂

  摘要：

  烯丙基锡烷的反应性可以通过将催化剂的氧化态从Pd（II）改变为Pd（0）来反转。而用Pd（II）的抗烯丙基锡烷的对炔亲核攻击发生时，用Pd的反应（0）进入通过氧化除形式（η 3 -烯丙基）钯络合物导致正式顺除炔。DFT计算支持该机制建议。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.07.027

文献信息

• Reaction of Allylsilanes and Allylstannanes with Alkynes Catalyzed by Electrophilic Late Transition Metal Chlorides
  作者：Carolina Fernández-Rivas、María Méndez、Cristina Nieto-Oberhuber、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jo025812n

  日期：2002.7.1

  The intramolecular reaction of allylsilanes and allylstannanes with alkynes proceeds catalytically in the presence of Pt(II), Pd(II), Ru(II), and Au(III) chlorides. Although more limited, AgOTf also catalyzes the cyclization. Usually, PtCl2 as the catalyst in methanol or acetone gives the best results. The reaction proceeds by exo attack of the allyl nucleophile on the alkyne to form five- or six-membered

  在Pt（II），Pd（II），Ru（II）和Au（III）氯化物的存在下，烯丙基硅烷和烯丙基锡与炔烃的分子内反应催化进行。尽管更受限制，但AgOTf也催化环化。通常，PtCl2作为甲醇或丙酮中的催化剂可获得最佳效果。该反应通过烯丙基亲核试剂在炔烃上的外切攻击进行，形成五元或六元环碳环。反应通常以反立体选择性进行。但是，末端取代的三甲基甲硅烷基衍生物通过同型加成反应。中间烯基钯配合物已被烯丙基氯捕获，形成具有额外碳-碳键的烯丙基化衍生物。
• Allyl stannanes as electrophiles or nucleophiles in the palladium-catalyzed reactions with alkynes
  作者：Belén Martı́n-Matute、Elena Buñuel、Marı́a Méndez、Cristina Nieto-Oberhuber、Diego J Cárdenas、Antonio M Echavarren

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.07.027

  日期：2003.12

  The reactivity of the allyl stannanes can be inverted by changing the oxidation state of the catalyst from Pd(II) to Pd(0). Whereas with Pd(II) an anti nucleophilic attack of the allyl stannane on the alkyne takes place, the reaction with Pd(0) proceeds by oxidative addition to form (η3-allyl)palladium complexes leading to a formal syn addition to the alkyne. This mechanistic proposal is supported

  烯丙基锡烷的反应性可以通过将催化剂的氧化态从Pd（II）改变为Pd（0）来反转。而用Pd（II）的抗烯丙基锡烷的对炔亲核攻击发生时，用Pd的反应（0）进入通过氧化除形式（η 3 -烯丙基）钯络合物导致正式顺除炔。DFT计算支持该机制建议。