tributyl(2-(chloromethyl)allyl)stannane | 499157-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: tributyl(2-(chloromethyl)allyl)stannane
• CAS: 499157-71-0
• 化学式: C₁₆H₃₃ClSn
• 分子量: 379.601
• InChiKey: KRLTYKZSEPSTSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.25 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributyl(2-(chloromethyl)allyl)stannane 、 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 titanium(IV) isopropylate 4 A molecular sieve 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 以83%的产率得到(S)-1-(tert-butyl-diphenyl-silyloxy)-5-chloromethyl-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  A New Construction of 2-Alkoxypyrans by an Acylation−Reductive Cyclization Sequence

  摘要：

  A new convergent synthetic approach to a pyran motif common to many naturally occurring structures is described. In this approach, two fragments are joined by esterification, and a subsequent intramolecular reductive cyclization affords the 2-hydroxypyran.

  DOI：

  10.1021/ol070573h
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-氯甲基丙烯 、 三正丁基氢锡 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以49%的产率得到tributyl(2-(chloromethyl)allyl)stannane
  参考文献：
  名称：

  简明的恩尼唑A的全合成

  摘要：

  描述了有效地进入磷酸化的海洋大环内酯恩格唑A。恩尼唑A通过未知的作用方式干扰c-Kit信号传导，因此可能是寻求新型抗癌剂的潜在原因。成功的关键是金催化的级联反应，该反应包括沿大环支架的周边进行乙酸炔丙基酯的[3,3]-σ重排，然后对所得的瞬态乙酸烯丙酯进行环戊烷加氢烷氧基化。该转变要求使用手性金催化剂以确保匹配的双不对称设置。其他值得注意的步骤是通过钯催化的CH活化来制备恶唑结构单元，以及带有炔丙基离去基团的二炔底物的光滑闭环炔烃复分解，这只有很少的先例。

  DOI：

  10.1002/anie.201510026

文献信息

• Allyl stannanes as electrophiles or nucleophiles in the palladium-catalyzed reactions with alkynes
  作者：Belén Martı́n-Matute、Elena Buñuel、Marı́a Méndez、Cristina Nieto-Oberhuber、Diego J Cárdenas、Antonio M Echavarren

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.07.027

  日期：2003.12

  The reactivity of the allyl stannanes can be inverted by changing the oxidation state of the catalyst from Pd(II) to Pd(0). Whereas with Pd(II) an anti nucleophilic attack of the allyl stannane on the alkyne takes place, the reaction with Pd(0) proceeds by oxidative addition to form (η3-allyl)palladium complexes leading to a formal syn addition to the alkyne. This mechanistic proposal is supported

  烯丙基锡烷的反应性可以通过将催化剂的氧化态从Pd（II）改变为Pd（0）来反转。而用Pd（II）的抗烯丙基锡烷的对炔亲核攻击发生时，用Pd的反应（0）进入通过氧化除形式（η 3 -烯丙基）钯络合物导致正式顺除炔。DFT计算支持该机制建议。
• Enantio- and Diastereoselective Additions to Aldehydes Using the Bifunctional Reagent 2-(Chloromethyl)-3-(tributylstannyl)propene:  Application to a Synthesis of the C₁₆−C₂₇ Segment of Bryostatin 1
  作者：Gary E. Keck、Tao Yu、Mark D. McLaws

  DOI：10.1021/jo048308m

  日期：2005.4.1

  can be accomplished without cyclization to the derived tetrahydrofuran, although this transformation is also facile. The utility of the incorporated allyl chloride functionality allows for the obvious use of such products in reactions with nucleophiles. Use of these products in a less obvious connective strategy is demonstrated in the synthesis of the C12−C27 segment of bryostatin 1 where a connective

  已经研究了双官能烯丙基锡烷2-（氯甲基）-3-（三丁基锡烷基）丙烯与醛的反应。这些通常使用路易斯酸促进剂以高收率发生，并且产物可以分离和纯化而不会发生意外。使用先前描述的BITIP催化剂体系，在催化不对称烯丙基化（CAA反应）中也实现了高收率和高对映选择性。游离羟基的保护可在不环化成衍生的四氢呋喃的情况下完成，尽管这种转化也很容易。掺入的烯丙基氯官能度的实用性允许在与亲核试剂反应中明显使用此类产物。C 12 -C的合成证明了这些产物在不太明显的结缔策略中的使用bryostatin 1的27个片段，其中采用了结缔或“ lynchpin”双烯丙基化过程。从醛的初始螯合控制的烯丙基化得到的β型羟基烯丙基氯16转化为allylstannane 19和在第二反应烯丙基施加，从而允许苔藓抑素C环骨架的以立体选择性的方式高度会聚合成。
• Au(I)-Catalyzed Cyclization of Epoxyalkynes to Allylic Alcohol Containing Spiroketals and Application to the Total Synthesis of (−)-Alotaketal A
  作者：Jaeyeon Lee、Jiheon Kim、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01130

  日期：2020.6.5

  spiroketalization of epoxyalkynes accompanied by epoxide rearrangement into the corresponding allylic alcohol was developed for the construction of functionalized spiroketals. This new synthetic methodology for unsaturated spiroketals warranted a facile total synthesis of alotaketal A from carvone via a corresponding epoxyalkyne precursor.

  开发了金催化的环氧炔烃串联螺环缩合并伴随环氧化物重排成相应的烯丙醇，用于功能化螺缩环的构建。这种用于不饱和螺环酮化合物的新的合成方法确保了通过相应的环氧炔烃前体从香芹酮中轻松合成总焦油A。
• Synthesis of Substituted Benzenes and Phenols by Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Kazuhiro Yoshida、Hidetoshi Takahashi、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1002/chem.200800484

  日期：2008.9.19

  New synthetic approaches to substituted aromatic compounds are reported. Ring-closing olefin metathesis (RCM)/dehydration and RCM/tautomerization are the key processes in the synthesis of substituted benzenes 3 and phenols 6, respectively. Readily accessible 1,5,7-trien-4-ols 7, which are the precursors of benzenes, were prepared from beta-halo-alpha,beta-unsaturated aldehydes 11 or beta-halo-alpha

  报道了取代芳族化合物的新合成方法。闭环烯烃复分解（RCM）/脱水和RCM /互变异构是分别合成取代苯3和苯酚6的关键过程。易得的1,5,7-trien-4-ols 7是苯的前体，它是利用β-卤代α，β-不饱和醛11或β-卤代α，β-不饱和酯19通过利用可靠的转化方法，其中与乙烯基金属试剂12的交叉偶联和与烯丙基金属试剂13的烯丙基化被用作碳-碳键形成反应。RCM为7，然后脱水，得到了各种各样的取代苯3。此外，通过氧化7制备的1,5,7-三烯-4-酮9的RCM，自动提供了各种取代的苯酚6。互变异构化。
• Total Synthesis of Limaol
  作者：Stephan N. Hess、Xiaobin Mo、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c12948

  日期：2021.2.17