(2-methyl-1-cyclopentenyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate | 432555-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2-methyl-1-cyclopentenyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: (2-methylcyclopenten-1-yl)methyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 432555-23-2
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₂
• 分子量: 239.358
• InChiKey: VZSMGNPEJYBUOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methyl-1-cyclopentenyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 叔丁基过氧化氢 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (+/-)-(1S,4R,5R)-4-(4-chlorophenyl)-1-(N,N-diisopropylaminocarbonyloxy)-5-methyl-3-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantioenriched and Diastereomerically Pure cis-Fused Bicyclic α-Oxy-Substituted γ-Lactones via Epoxidation of Optically Active Homoaldol Products

  摘要：

  通过应用(-)-鹰爪豆碱介导的不对称脱质子反应于1-O-(2-烷基环烯基)甲基N,N-二异丙基氨基甲酸酯，结合锂钛交换反应后与非手性醛的加成，制备了具有对映体富集的同碳二醛产物6。羟基导向的环氧化反应导致氧杂环丙烷环的断裂，通过N,N-二异丙基氨基甲酰氧基团的迁移形成双环γ-内酯10，途径为其相应的γ-羟基醛。氧化后，获得了立体异构纯的五取代γ-内酯11。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872080
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基甲胺酰氯 、 (2-甲基环戊烯-1-基)甲醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以58%的产率得到(2-methyl-1-cyclopentenyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  衍生自（Cycloalk-1-enyl）甲基氨基甲酸酯的非外消旋、手性均烯化试剂及其构型稳定性评估

  摘要：

  通过三种不同的方法合成了几种（环烷-1-烯基）甲基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 11，并研究了它们通过丁基锂 /（-）-sparteine 进行的不对称去质子化。差向异构离子对 18·4/epi-18·4 的比率通过（立体特异性）三甲基甲硅烷基化确定，形成产物 19/ent-19。锂化的 2-未取代（环戊-1-烯基）甲基氨基甲酸酯，例如 11a 或 11h，在 -78 °C 时会迅速差向异构，并且热力学控制的比率与动力学实现的比率相反。发现 2-甲基环烷-1-烯基衍生物 11d、11e 和 11j 具有高构型稳定性。这些被证明是对映选择性高羟醛反应的有价值的试剂；可以实现高达 96:4 的 er 值。用异常衍射分析 X 射线晶体结构，从含有由（2-甲基环戊烯基）甲基和（2-甲基环己烯基）甲基试剂衍生的产物22、23b、27d和27e的重原子获得，建立了主要锂化合物的（1S）构型。因此，相应

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20022)2002:3<414::aid-ejoc414>3.0.co;2-2

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Bicyclic γ-Lactones Using Homoaldol Addition of 1-(1-Cycloalkenyl)methyl Carbamates
  作者：Dieter Hoppe、Mustafa Özlügedik、Jesper Kristensen、Jenny Reuber、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2004-831170

  日期：——

  homoaldol adducts 6. By applying the (-)-sparteine method, enantiomerically enriched products were obtained. These were oxidatively cyclized to diastereomerically pure γ-lactones 8 via the γ-lactol ethers 7. After deprotonation of γ-lactones 8 with lithium hexamethyldisilazide, a further substitution was achieved. By trapping the lactone enolates 11 with β-naphthylmethyl bromide, single diastereomers of

  醛 4 与金属化 1-(1-环烯基) 甲基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 1 的立体选择性加成得到环状高醛醇加合物 6。通过应用 (-)-sparteine 方法，获得了对映体富集的产品。这些通过γ-内酯醚7被氧化环化为非对映体纯的γ-内酯8。在用六甲基二硅氮基锂使γ-内酯8去质子化后，实现了进一步的取代。通过用 β-萘甲基溴捕获内酯烯醇化物 11，产生了 γ-内酯 12 的单一非对映异构体。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Highly Substituted Acylcyclopropanes from Homoaldol Products by Stereospecific Homoallylic Cyclization
  作者：Rainer Kalkofen、Sven Brandau、Seda Ünaldi、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200500283

  日期：2005.11

  Highly enantioenriched 4-hydroxy-1-alkenyl N,N-diisopropylcarbamates, easily available by asymmetric homoaldol reaction, cyclize by treatment with sodium hydride to form (1r,2t,3t)-configured 1-acylcyclopropanes with high diastereoselectivity. The decisive steps are the migration of the N,N-diisopropylcarbamoyl group onto the alkoxide oxygen atom, followed by an intramolecular homoallylic substitution

  高度对映体富集的 4-羟基-1-烯基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯，可通过不对称高醛醇反应轻松获得，通过用氢化钠处理环化形成具有高非对映选择性的 (1r,2t,3t)-构型 1-酰基环丙烷。决定性的步骤是 N,N-二异丙基氨基甲酰基迁移到醇盐氧原子上，然后是中间体 γ-氨基甲酰氧基烯醇化物的分子内均烯丙基取代反应，γ-C 原子的构型发生反转。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Synthesis of Enantioenriched and Diastereomerically Pure <i>cis</i>-Fused Bicyclic α-Oxy-Substituted γ-Lactones via Epoxidation of Optically Active Homoaldol Products
  作者：Dieter Hoppe、Seda Ünaldi、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2005-872080

  日期：——

  By applying the (-)-sparteine-mediated asymmetric deprotonation to 1-O-(2-alkylcycloalk-1-enyl)methyl N,N-diisopropylcarbamates, combined with a lithium-titanium exchange followed by addition to achiral aldehydes, enantioenriched homoaldol products 6 were prepared. Hydroxyl-directed epoxidation resulted in the cleavage of the oxirane ring by the migration of the N,N-diisopropylcarbamoyloxy group to form bicyclic γ-lactols 10 via the corresponding γ-hydroxy aldehydes. After oxidation, diastereomerically pure, penta-substituted γ-lactones 11 were obtained.

  通过应用(-)-鹰爪豆碱介导的不对称脱质子反应于1-O-(2-烷基环烯基)甲基N,N-二异丙基氨基甲酸酯，结合锂钛交换反应后与非手性醛的加成，制备了具有对映体富集的同碳二醛产物6。羟基导向的环氧化反应导致氧杂环丙烷环的断裂，通过N,N-二异丙基氨基甲酰氧基团的迁移形成双环γ-内酯10，途径为其相应的γ-羟基醛。氧化后，获得了立体异构纯的五取代γ-内酯11。
• Nonracemic, Chiral Homoenolate Reagents Derived from (Cycloalk-1-enyl)methyl Carbamates and Evaluation of Their Configurational Stabilities
  作者：Mustafa Özlügedik、Jesper Kristensen、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<414::aid-ejoc414>3.0.co;2-2

  日期：2002.2

  2-unsubstituted (cyclopent-1-enyl)methyl carbamates, such as 11a or 11h, epimerise rapidly at −78 °C and the thermodynamically controlled ratio is opposite to the kinetically achieved ratio. High configurational stability was found for the 2-methylcycloalk-1-enyl derivatives 11d, 11e and 11j. These turned out to be valuable reagents for enantioselective homoaldol reaction; er values of up to 96:4 could be achieved

  通过三种不同的方法合成了几种（环烷-1-烯基）甲基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 11，并研究了它们通过丁基锂 /（-）-sparteine 进行的不对称去质子化。差向异构离子对 18·4/epi-18·4 的比率通过（立体特异性）三甲基甲硅烷基化确定，形成产物 19/ent-19。锂化的 2-未取代（环戊-1-烯基）甲基氨基甲酸酯，例如 11a 或 11h，在 -78 °C 时会迅速差向异构，并且热力学控制的比率与动力学实现的比率相反。发现 2-甲基环烷-1-烯基衍生物 11d、11e 和 11j 具有高构型稳定性。这些被证明是对映选择性高羟醛反应的有价值的试剂；可以实现高达 96:4 的 er 值。用异常衍射分析 X 射线晶体结构，从含有由（2-甲基环戊烯基）甲基和（2-甲基环己烯基）甲基试剂衍生的产物22、23b、27d和27e的重原子获得，建立了主要锂化合物的（1S）构型。因此，相应